Гексохлоран (гексахлорциклогексан, ГХЦГ, гаммексан)
Кач-ное обнаруж. 1) Часть исслед. р-ра нагревают с неск-ми мл. водного или спиртового р-ра едкой щелочи в течение часа на кипящей водяной бане в колбе, снабжённой обратным холодильником.
К жидкости по окончании нагревания + изб. азотной к-ты 1:1 до кислой р-ии по лакмусу и 10 % р-р нитрата серебра. Выделение белого творожистого осадка (или белой мути), растворимого в избытке аммиака и вновь выделяющегося при добавлении избытка азотной кислоты, является показателем наличия хлор-иона, полученного при нагревании исследуемого вещества с раствором щелочи:
2) Вторую часть р-ра смешивают с неск-ми мл. этилового спирта. Колбу закрывают пробкой, снабженной обратным холодильником, нагревают на кипящей водяной бане. В колбу через холодильник периодически вносят малые порции металлического натрия. Нагревание и прибавление металлического натрия производят в течение 30 мин.. По окончании нагревания основное кол-во спирта удаляют на водяной бане. Остаток растворяют в неск-их мл. дистил. воды и + изб. (по лакмусу) азотной кислоты 1:1 и 10 % р-р нитрата серебра – выделяется осадок белого цвета.
Уравнение реакции отщепления хлора: C6H6Cl6 + 6H = C6H6 + 6HCl 3) Третью часть исслед. р-ра смешивают с 2 мл конц. серной к-ты, 0,1 г нитрата натрия и нагревают при температуре 125 – 130 о в течение 10 минут. Продукты нитрования извлекают эфиром. Остаток по испарении эфира исследуют р-ей со спиртовым р-ром щёлочи в присутствии ацетона. Красно-фиолетовая или розовая окраска указывает на наличие продуктов нитрования. Реакцией удается обнаружить 3-4 мг вещества в пробе. Токс. значение. Примен. гексахлорана как инсектицида против большого кол-ва разнообразных насекомых – вредителей с/х, бытовых вредителей и переносчиков болезней, а также против сорных растений. Особенно ядовитыми являются масленые растворы гексахлорана. Из изомеров гексахлорана особенно токсичны α – и γ- изомеры. Общетоксическое действие проявл. головной болью, головокружением, общей слабостью, тошнотой. В тяжёлых случаях наступают обмороки, утрачиваются двигательные и чувствительные функции НС. Смерть наступает, вероятно, в результате поражения ЦНС и ССС. Смертельная доза не установлена. Из орг-ма гексахлоран выделяется медленно.
Дихлордифенилтрихлорметилметан (ДДТ, пентахлорин)
Кач-ное обнаруж. 1) Часть исслед. в-ва кипятят в пробирке 5-8 минут с 2-3 мл 0,5 н. спиртового р-ра едкого кали или едкого натра.
Жидкость по охлаждении осторожно подкисляют (азотной кислотой) по лакмусу и смешивают с р-ом нитрата серебра – муть или осадок указывают на наличие в-ва, содержащего органич. связанный хлор. 2) Другую часть в-ва смешивают с 2 мл р-ра 0,1 г сухого нитрата натрия в конц.серной кислоте и, нагревают при температуре 125-130о в течение 10 мин. По охлаждении продукт нитрования выливают в 10-15 мл воды и повторно (2-3 раза) извлекают небольшими порциями эфира. Эфирный слой отделяют, фильтруют ч/з маленький фильтр и эфир испаряют в небольшой фарфоровой чашке при комнатной температуре.
При действии на остаток метаноловым р-ом метилата натрия появл. сине-фиолетовое окраш. Токс. значение.. Определяется широким применением ДДТ в кач-ве инсектицида против разнообразных насекомых. Является ядом ЦНС. В печени и почках вызывает патологические изменения, тяжёлые поражения наблюдаются в лёгких и трахеи при введении препарата через органы дыхания. Смертельная не установлена. Препарат, ведённый в организм, быстро всасывается и адсорбируется всеми органами, особенно костным мозгом, почками, мышцей языка, прямой кишкой. Задерживается в органах до 20 дней. Из организма выделяется медленно и в основном желудочно-кишечным трактом, а также молочными железами и почками.
В-33. Спирты. 1. Метиловый спирт. Кач-ное обнаруж. Р- ии, основанные на окисление его в формальдегид. К исслед. жидкости + н-ко мл 10 % р-ра нитрата серебра и 30 % раствора едкого натра, нагревают с восходящим холодильником и перегоняют: CH2O + Ag2O = HCOOH + 2Ag. В полном окислении формальдегида убеждаются повторением реакции с кодеином и конц. H2SO4 1 мл второй части р-ра помещают в пробирку, смешивают с равным объёмом 10 % серной к-ты и + 0,5 мл 2 % р-ра KMnO4. Если красно-фиолетовая окраска перманганата калия при этом исчезает, операцию окисления повторяют ещё раз до сохраняющейся окраски окислителя. Одним из первых продуктов окисления метилового спирта явл.формальдегид. 5CH3OH + 2KMnO4 + 3H2SO4 = 5HCHO + K2SO4 + 2MnSO4 + 8H2O. Для уничтожения избытка перманганата к исслед. жидкости по кап. + до обесцвечивания 15 % раствор бисульфита натрия или щавелевой кислоты: 2KMnO4 + 6 Na2SO3 + 4H2SO4 = = 4H2O + K2SO4 + 2MnSO4 + 5Na2SO4 + Na2S2O6
2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O
Полученную жидкость делят на две части и исследуют р-ми: а) с р-ром кодеина в конц H2SO4; 1 мл получ. р-ра смешивают в фарфоровой чашке с 5 мл конц H2SO4; по охлаждении вносят 0,02 – 0,03 г кодеина или морфина: тотчас или через н-ко мин. при наличии в исслед. р-ре формальдегида появляется красно-фиолетовое (до сине-фиолетового) окраш; б) с р-ом фуксиносернистой к-ты; 1 мл жидкости, полученной после окисления KMnO4, смешивают с 1 мл р-ора фуксиносернистой кислоты и 0,5 – 1 мл конц. соляной кислоты – ч/з некот. время при наличии формальдегида появл.синее или сине-фиолетовое окраш. Хар-ной р-ей обнаруж. метилового спирта явл-ся р-ия переведения его в метиловый эфир салициловый к-ты. Для этого 1 мл р-ра смешивают с 0,03 – 0,05 г салициловой к-ты или её соли до насыщения р-ра и 2 мл конц H2SO4. Жидкость осторожно нагревают до кипения. В присутствии метилового спирта развивается хар-ый запах метилового эфира салициловой к-ты: CH3OH + H2SO4 = H2O + CH3-O-SO3H; CH3-O-SO3H + HO-C6H4-COOH = H2SO4 + HO-C6H4-COOCH3.
Р-ия образов. метилового эфира салициловой к-ты может иметь значение только в случае получения отрицат. рез-тов р-ий на наличие этилового спирта, так как этиловый эфир салициловой к-ты по своему запаху напоминает метиловый эфир салициловой к-ты. Токс. значение. Примен. в пром-ти в кач-ве растворителя лаков и красок, в виде сырья для изготовления фармпрепаратов, хим. в-в, органических красителей. Случаи отравлений метанолом связаны главным образом с приемами внутрь этилового спирта, денатурированного метиловым спиртом, а также одеколоном, политуры, камфорного спирта и др. Сильный, действующий преимущественно на НС и СС, яд с резко выраженным кумулятивным действием. Латентный период действия его продолжается 3 – 4 дня, но иногда отравления проявляются бурно: отравленный падает и теряет сознание. Смерть в этих случаях может наступить через 30 минут. В отличие от этилового спирта метанол может не вызывать состояния опьянения. Типичным являются поражения зрительного нерва и сетчатки глаза. В 50 % случаев наступают частичная или полная потеря зрения. Из орг-ма метанол выводится с мочой и выдыхаемым воздухом медленнее, чем этанол.
2. Этиловый спирт. Кач-ное обнаруж. 1) К 1мл исслед. р-ра + 2 мл 5 % р-ра едкого натра и 1 % раствора йода в 2 % р-ре йодида калия до сохраняющегося слабо жёлтого окрашивания жидкости и слегка нагревают в водяной бане при температуре не выше 50 – 60 о. При наличии спирта ощущается запах йодоформа, появляется муть, а затем и осадок бледно-жёлтого цвета.
Р-ия образования йодоформа явл. чувствительной, но не специфичной для этилового спирта. При положит. рез-те йодоформной пробы наличие этанола необходимо подтвердить др. р-ми. 2) В 2 мл исслед. р-ра растворяют до насыщения высушенный ацетат натрия и осторожно, по кап., +4 мл конц H2SO4. Смесь нагревают – ощущается характерный запах уксусноэтилового эфира.
3) К 1 мл исслед. р-ра + 0,5 мл 10 % H2SO4 до сильнокислой р-ии и 5 % р-р бихромата калия до оранжево-красного цвета жидкости. После некоторого стояния без нагревания ощущается специфический запах уксусного альдегида.
4) 1 мл исслед. р-ра смешивают с небольшой кап. бензоилхлорида и при тщательном взбалтывании жидкости добавляют по кап. 40 % р-р едкого натра до уничтожения удушливого запаха бензоилхлорида. В присутствии этилового спирта ощущается специфич.запах бензойноэтилового эфира:
Токс. значение. Этанол относится к наркотикам. При приёмах внутрь он вызывает сначала возбуждение, а затем угнетение и паралич ЦНС. При длительном воздействии спирта на орг-м он может привести к тяжёлым функциональным расстройствам НС, пищеварительного аппарата, ССС, печени и т.д. Введённый в организм алкоголь током крови распределяется относительно равномерно по тканям и органам. Наибольшие количества спирта обычно содержатся в крови, в головном мозгу и тканях, богатых кровью. Важная роль в распаде алкоголя принадлежит печени. В неизмененном виде воздухом, мочой и экскрементами выделяется всего 2-10 % этанола.
3. Изоамиловые спирты. Кач-ное обнаруж. Если объект представляет собой спиртовой напиток, то 40 -50 мл его разбавляют водой до 10 – 15 % содержания этилового спирта и извлекают 15 мл хлороформа. Хлороформную вытяжку делят на три равные части и исследуют. 1) Часть вытяжки переносят в пробирку, туда же + 20 – 25 кап. 1 % р-ра салицилового альдегида и 3 мл конц H2SO4. По охлаждении содержимого пробирки её помещают на 3 минуты в кипящую водяную баню – появляется розово-красное окрашивание. Р-ия неспецифична, её дают альдегиды и ряд органич.в-в летучих с водяным паром. 2) Исслед. каплю смывают с помощью органич. р-ля в пробирку и последний удаляют. Туда же вносят н-ко кап. конц. р-ра перманганата или бихромата калия, столько же кап. конц H2SO4 и в течение 1 – 2 минут пробирку нагревают на водяной бане – развивается едва уловимый приятный запах изовалерьянового альдегида, окисляющегося затем в изовалерьяновую к-ту с запахом «гнилого сыра». 3) Каплю жидкости смешивают с 0,02 – 0,03 г высушенного ацетата натрия и равным объёмом конц H2SO4 – при нагревании ощущается характерный фруктовый запах сложного эфира уксусной к-ты и изоамилового спирта, кот. определ. лучше, если продукт р-ии вылить в 20 – 25 мл воды. Токс. значение. широко примен. в кач-ве р-лей лаков, в производстве амилацетата, амилнитрита, валерьяновой к-ты, бездымного пороха. амиловые спирты рассм. как ядовитые в-ва, обладающие сильно раздражающими и наркотическими сво-ми. У чел-ка при остром отравлении появляется раздражение глаз и особенно дыхательных путей, головная боль, тошнота, рвота, поверхностное дыхание. обладает резко выраженным местным действием, вызывая при приёмах внутрь некроз слизистой желудка, а также резорбтивным действием, поражая НС и органы выделения. При отравлениях амиловыми спиртами наблюдается также двойное видение, глухота, бред. В отдельных случаях наблюдается смерть. Симптомы отравления отмечаются уже при приёме внутрь 0,5 г амиловых спиртов. Смертельная доза изоамилового спирта при приёмах внутрь составляет 10 – 15 г
4. Этиленгликоль. Кач-ное обнаруж. 1) К части анализируемой жидкости + в избытке 10 % раствор едкого натра и по каплям 10 % раствор сульфата меди: образующийся гидрат окиси меди растворяется в присутствии этиленгликоля с образованием раствора, окрашенного в синий цвет.
2) Часть жидкости смешивают с 5 частями воды и с азотной к-той и выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха. Эту операцию повторяют 2 – 3 раза.
а) Часть остатка, полученного после обработки азотной к-той, растворяют в воде. Каплю р-ра испытывают на отсутствие азотной к-ты р-ом дифениламина в конц H2SO4. При посинении дифениламина р-ор снова выпаривают досуха и повторяют операцию до полного удаления азотной к-ты. Затем жидкость нейтрализуют водным р-ом аммиака и + р-ор хлорида кальция: получается осадок оксалата кальция, не растворимый в уксусной к-те, растворимый в соляной к-те и имеющий под микроскопом характерное кристаллич. строение.; б) Часть кристаллов смешивают с конц H2SO4 и нагревают: выделяется газ, горящий голубым пламенем (СО). Р-ия возможна лишь при наличии довольно объёмистых остатков.; в) Часть кристаллов растворяют в воде, подкисляют развед. H2SO4, + в р-ор перманганата калия и нагревают до кипения – происходит обесцвечивание. Токс. значение. Этиленгликоль применяется в фарм., косметич., парфюмерной и табачной пром-ти в текстильном и кожевенном деле, в кач- ве р-ля красок, в про-тве чернил. Острые отравления этиленгликолем возникают при применении внутрь, Быстро всасываясь через кишечник в кровь, этиленгликоль оказывает токсическое действие уже через несколько часов и является протоплазматическим и сосудистым ядом. Смертельной дозой при приёме внутрь считают 100 – 150 мл.
В-34. Альдегиды и кетоны 1. Формальдегид и формалин. Кач-ное обнаруж. 1) Исслед. жидкость в кол-ве 1 мл проверяют р-ей с резорцином в щелочной среде. 2) Исслед. жидкость в кол-ве 1 мл смешивают с 5 мл конц H2SO4. После охлаждения смеси в неё вносят 0,02 – 0,03 г кодеина или морфина – тотчас или через несколько минут появл. красно-фиолетовое (до сине-фиолетового) окрашивание.3) 1 мл исслед. жидкости смешивают с 2-3 каплями H2SO4 или соляной к-ты и 1 мл р-ра фуксиносернистой кислоты – ч/з некот. время появл. синее или сине-фиолетовое окрашивание. Окрашивание появляется под влиянием не только формальдегида, но и окислителей, а также от действия повышенной температуры. По этим причинам появление окраски по истечении 30 минут и более не должно рассматриваться как положит. результат р-ии на наличие формальдегида. 4) В чистую и обезжиренную пробирку вносят 1-2 капли 5 % р-ра нитрата серебра и по кап. 25 % водный р-ор аммиака, до растворения образовавшегося осадка окиси серебра. К получ. Р-ру +1 мл исслед. жидкости и осторожно нагревают на пламени горелки – образуется серебряное зеркало, а при малых кол-вах – черный осадок металлического серебра.
Токс. значение формальдегида обусловлено довольно широким применением его: при изготовлении искусств. смол и пластмасс, при различ. синтезах (уротропин), в красочной и текстильной пром-ти, в кач-ве антисептика и для обработки помещений, тары, инвентаря, транспортных ср-в, в лабораториях для сохранения преп., в мед-не. При вдыхании воздуха, содержащего большое количество формальдегида, развиваются явления острого отравления со слезотечением, резким кашлем, чувством стеснения в груди. Приём формальдегида внутрь вызывает слюнотечение, жжение и боли в подложечной области, тошноту, рвоту, понос. В результате всасывания формальдегида наблюдается потеря сознания, судороги с угнетением нервных центров, раздражение почек.
2. Ацетон. Кач-ное обнаруж. 1) К 1 мл исслед. жидкости +1 мл 10 % р-ра едкого натра и 5 кап. 1 % свежепригот. р-ра нитропруссида натрия [Na2Fe (CN)5 ∙ NO] – появл.оранжево-красное окраш. переходящее при добавлении уксусной к-ты до кислой р-ии ч/з некот. промежуток времени в красно-фиолетовое окрашивание до вишнево-красного. 2) К 1мл исслед жидкости + 1 мл 10 % водного р-ра едкого натра и н-ко кап. 10 % р-ра йода в р-ре йодида калия и слабо нагревают. При наличии ацетона почти тотчас образуется йодоформ, кот. обнаруживается по хар-му запаху и по выпадению жёлтого осадка.
Обе реакции неспецифичны для ацетона. Они имеют значение только при отсутствии уксусного альдегида (в первом случае) и этилового спирта (во втором случае). 3) К исслед. жидкости + 5 капель 1 % р-ра фурфурола в спирте, 3 кап. 10 % р-ра едкого натра и ч/з 2–3 мин. 10-12 кап. конц. соляной кислоты – возникает интенсивное красное окрашивание. Токс. значение. Являясь хорошим растворителем нитроклетчатки, ацетилклетчатки и смол, ацетон в больших кол-вах примен. в про-ве бездымного пороха, искусственного шёлка и т.д.; он является исходным материалом для получения каучука и некот. ЛС. Внезапных острых отравлений им путём вдыхания не происходит, хотя он и обладает токсическим действием.
В- 35. Карбоновые кислоты алифатического ряда. Уксусная кислота. Кач-ное обнаруж. Исслед.жидкость выпаривают на водяной бане досуха. 1) Одну вторую часть сухого остатка перемешивают с сухой смесью равных частей окиси кальция и карбоната кальция, переносят в пробирку, отверстие кот. закрывают фильтровальной бумагой, смоченной свежеприготовленным р-ом ортонитробензальдегида в 5 % р-ре едкого натра (бумага окраш. в жёлтый цвет). При прокаливании содержимого пробирки образуется ацетон, кот. в щелочной среде конденсируется с ортонитробензальдегидом в индиго и бумага окрашивается в синий цвет. Реакция идёт по следующей схеме:
 |
При малых кол-вах уксусной к-ты наблюдается голубое окраш. Смачивание пятна 5 % р-ом соляной к-ты позволяет получить более отчетливую окраску. Р-ия неспецифична. Бумагу для обнаружения ацетона можно смочить спиртовым р-ом фурфурола. 2) Часть остатка нагревают с сухим мышьяковистым ангидридом или солью мышьяковистой к-ты – развивается неприятный запах какодила.
3) Часть остатка растворяют в воде и испытывают р-ей с хлоридом окисного железа – красное окраш.Fe(OH)2 ∙ OCOCH3
4) Часть остатка смешивают с 1 мл этилового спирта и 2 мл конц. H2SO4 При осторожном нагревании ощущается запах уксусноэтилового эфира.
В-36. Одноатомные фенолы. Фенол. Кач-ное обнаруж. 1) К исслед. жидкости + бромной воды – появл. белый осадок или муть трибромфенола – C6H2Br3 ∙ OH (кристаллы в виде игл). При большом избытке брома бромирование идёт дальше с переходом енольной формы фенола в кетоформу (производное дигидробензола):
2) К р-ру + 1-2 капли свежеприготовленного 5 % р-ра хлорида железа – появляется синее или сине-фиолетовое окраш. Р-ия явл. специфичной для фенольного гидроксила. Окрашивание исчезает от к-т, избытка воды и этилового спирта. Это свойство отличает фенол от салициловой к-ты, дающей ту же р-ию на фенольный гидроксил. Токс.значение. Фенолы применяются при изготовлении искусственных смол, органич.красителей, салициловой и пикриновой к-т и др. Одноатомные фенолы (карболовая к-та) ядовиты. При приёмах внутрь он быстро всасывается, отравление им протекает бурно. Наблюдается жжение и боль на протяжении пищеварительного тракта, рвота беловатыми хлопьевидными массами, понос, иногда с примесью крови, появляется запах фенола изо рта и от рвотных масс. Моча больного, отравленного фенолом, имеет оливковый или черно-оливковый цвет. Смертельной дозой фенола при приемах внутрь считают 10 г. Фенолы из орг-ма выводятся в виде соли сернокислого эфира или в виде парного соединения с глюкуроновой к-той. Фенол окисляется в орг-ме в двухатомные фенолы. Один из них – гидрохинон, частично окисляясь в хинон, даёт с последним молекулярное сочетание – хингидрон, обуславливающий темно-зелёную окраску мочи отравленного фенолом.
фенол гидрохинон хинон хингидрон
В-37. Фосфор и его производные, фосфорорганические соединения. Кач-ное обнаруж. Нагревают (не до кипения) 1-2 мл р-ра молибдата аммония в азотной к-те и по кап.+ к нему исслед. р-ор; при наличии фосфорной к-ты – продукта окисления фосфора и фосфористой к-ты – получ. жёлтый осадок: 6P + 10HNO3 = 10NO + 3P2O5 + 5H2O; P2O5 + 3H2O = 2H3PO4; 3H3PO3 + 2HNO3 = 2NO + 3H3PO4 + H2O; 12H2MoO4 + H3PO4 = H3(PO4∙12MoO3) + 12H2O; H3(PO4∙12MoO3) + 3NH4NO3 = (NH4)3(PO4∙12MoO3) + 3HNO3. Качественное обнаружение фосфорорганических соединений основано на разрушении молекулы ФОС и обнаружении продуктов разложения этих соединений: фосфора - для всех ФОС, паранитрофенола – для тиофоса и метафоса, хлора – для хлорофоса и т.п.
Тиофос и метафос при гидролизе дают фосфорную кислоту и нитрофенол:
Фосфорную к-ту, один из продуктов разложения ФОС, рекомендуется определять в виде фосфорномолибденовой к-ты. Для обнаружения паранитрофенола – второго продукта разложения ФОС – его переводят в пикриновую к-ту или восстанавливают в парааминофенол, кот. в дальнейшем и определяется. Токс.значение. Фосфор очень ядовит. Смертельная доза жёлтого фосфора 0,2 – 0,5 г. Фосфор действует на паренхиматозные органы, особенно на печень, сердце и нервную ткань. Широкое применение ФОС неоднократно приводило к отравлениям животных и людей. Отравления людей возникают в основном в производственных условиях при нарушении техники безопасности. Для всех ФОС характерно свойство угнетать холинэстеразу, что используется при диагностике отравлений ими.
В-38. Барбитуровая кислота и её производные. Синтез барбитуровой кислоты осущ. по р-ии:
|
|
Барбитуровая к-та и в н-ко меньшей степени её производные обладают кислотными сво-ми. Это объясняется тем, что в водных р-рах к-та сущ-ет в н-ких таутомерных формах:
Общие р-ии. Р-ия окрашивания с аммиачным р-ом кобальта. К исслед. жидкости, помещённой в фарфоровую чашку, подводят свежеприготовленную смесь 1:1 из 1 % спиртового р-ра ацетата кобальта и 25 % р-ра аммиака. При наличии барбитуратов постепенно появл.красно-фиолетовое окраш., усиливающееся при стоянии. Красно-фиолетовое окраш. объясняют образованием соединений типа Co(NH3)6∙OH∙Barb2. Р-ию целесообразно выполнять на фильтровальной бумаге. Для этого бумагу заранее обрабат. 1 % р-ом ацетата кобальта в абсолютном метиловом спирте и высушивают. На подготовленную таким образом бумагу маленькими каплями наносят р-ор исслед. в-ва в метаноле. Пятно высушивают на воздухе и окуривают аммиаком (пятно держат над горлом склянки, содержащей 25 % р-ра аммиака) – при наличии барбитуратов появл. красно-фиолетовое пятно, а при малых кол-вах барбитурата – такого же цвета кольцо. Р-ия образования мурексида. К исслед. в-ву + реактив, состоящий из хлорида натрия в 30 мл 3 % р-ра H2O2. При выпаривании возникает красное окраш. в рез-те образования мурексида.
Р-ия переведения барбитуровой к-ты в изонитрозобарбитуровую. Остаток исслед. в-ва по удалении органич. растворителя в фарфоровой чашке смешивают с 0,04 г хлорида аммония в 10 мл H2O2; полученный р-р выпаривают досуха на водяной бане. Не снимая чашки с водяной бани, остаток растворяют в 1-2 мл дистил. воды и смешивают до получения жидкости желтоватого цвета (должен сохраняться примерно 1 с.) с 4-6 каплями р-ра сульфида натрия. Продолжают нагревание чашки около полминуты и добавляют около 0,1 г кристаллического нитрита натрия и по каплям 7 % р-р соляной к-ты до рН=3-4. При нагревании в течение 3 мин. возникает пурпурная или розовая окраска. Чашку снимают и по охлаждении к её содержимому + по кап.5 % р-ор едкого натра до слабощелочной р-ии, фильтруют и вносят в жидкость небольшой кристалл FeSO4 – появляется интенсивно синее окраш. или синие струйки. Р-ия даёт положит. результат с барбиталом, барбитал-натрием, барбамилом, фенобарбиталом, этаминал-натрием и тиопентал-натрием. Выделение кислотной формы барбитурата. сухой остаток исслед. в-ва растворяют на предметном стекле в 1 капле конц. серной кислоты. К прозрачному р-ру + 1 каплю дистил. воды – тотчас или ч/з 20-30 мин. выделяется осадок, кот. при исследовании под микроскопом имеет характерный вид.
Частные реакции. Для качественного обнаружения барбитуратов рекомендуется воспользоваться способностью барбитуратов возгоняться, давая характерного вида сублиматы с определённой температурой плавления. Барбамил. При нагревании водного р-ра барбамила с 20 % р-ом парадиметиламинобензальдегида в конц. серной кислоте появл. стойкое тёмно-красное окраш. с зелёной флуоресценцией. Гексенал. а) Часть в-ва нагревают в течение 2 минут с р-ом формальдегида в конц. серной кислоте – появл. светло-коричневое флуоресцирующее окраш. Похожее окрашивание даёт фанадорм. б) Часть в-ва нагревают на водяной бане с ванилинсерной к-той (1:100) – появл. вишнёво-красное окраш., напоминающее фанодорм. в) Часть в-ва нагревают со спиртовым р-ом ванилина (1:2) в 2 мл разведённой серной к-ты (2:1), разбавляют 10 мл дистил. воды – появл. фиолетово-красное окраш. Фенобарбитал. а) Растворяют около 0,1 г в-ва в 2 мл конц. серной к-ты, + 0,5 – 1 мл 3 % р-ра формалина и нагревают на водяной бане – получается тёмно-красное, а при малых кол-вах – розовое окраш. б) Часть исслед. в-ва нитруют, прибавляя конц. серную к-ту, содержащую нитрат аммония (2 мл H2SO4 и 0,5 г NH4NO3) при 30 –мин. нагревании на водяной бане. По охлаждении смесь выливают в воду – при стоянии выпадает жёлтый осадок. в) Полученный осадок восстанавливают при помощи соляной к-ты и цинка в аминосоединение. Затем его диазотируют, добавляя н-ко капель нитрита натрия. Спустя 5-10 мин. подщелачивают р-ом едкого натра и добавляют щелочной р-ор β-нафтола – получается красное окраш. вследствие образования азокрасителя. Этаминал-натрий. Н-ко кристаллов исслед. в-ва растворяют в 10 кап. конц. серной кислоты и + 10 кап. р-ра пара-диметиламинобензальдегида в конц. серной к-те (1:5); при нагревании в течение 1 мин. в кипящей водяной бане возникает вишнёво-красное окраш.
Токс. значение. Применение преп. барбитуровой к-ты в мед. практике основано на их сво-ве вызывать состояние, близкое к физиологич. сну. Продолжительность сна, вызванного барбитуратами, связано со стойкостью их в орг-ме. Так, барбитал и барбитал-натрий, а также фенобарбитал, дающие длительный сон, медленно всасываются из ЖКТ, мало изменяются в орг-ме и в значит. степени выводятся почками в неизменённом состоянии. Выделение барбитуратов происходит в течение н-ких дней. Частые приёмы барбитуратов сопровождаются (особенно при недостаточности функции почек) кумуляцией, что создаёт угрозу отравления. Барбамил и этаминал-натрий относятся к числу барбитуратов средней продолжит. действия, они дают более короткий сон, почти полностью разрушаются в печени и выводятся почками лишь в виде следов. Гексенал и тиопентал-натрий явл. барбитуратами с коротким действием и быстро разрушаются в печени. Барбамил, этаминал-натрий, гексенал и тиопентал-натрий не дают кумуляции. Токсическими дозами считают: для барбитала 3-4 г, барбамила 1-3 г, фенобарбитала 0,6-1 г, а смертельными - 6-10 г, 4-6 г и 4-10 г соответственно.
В-39. Алкалоиды, производные пиридина. 1. Кониин
Кач-ное обнаруж. 1) С общеалкалоидными реактивами кониин даёт аморфные или кристаллические осадки. 2) С кислотами кониин легко образует соли. Хорошо кристаллизующейся солью явл. хлоргидрат кониина. Солянокислый р-р исслед. пробы помещают в газовую камеру или фарфоровый тигель ёмкостью 3 мл; тигель закрывают предметным стеклом и в течение 20-30 мин. нагревают при температуре 120-1300. Предметное стекло охлаждают кусочком влажной ваты или фильтровальной бумаги. Хлоргидрат кониина, возгоняясь образует на предметном стекле характерный кристаллический налёт из тонких бесцветных игольчатых кристаллов. 3) Р-ии окраш., описанные в литературе, либо нехарактерны, либо не чувствительны для обнаружения кониина. Токс. значение. Ядовитые сво-ва болиголова, как и его лечебные сво-ва, были известны ещё в глубокой древности. Осн. кол-во отравлений кониином – несчастная случайность в результате употребления в пищу корня болиголова вместо хрена или листьев его вместо петрушки. Он вызывает паралич ЦНС, окончаний двигательных и чувствит.нервов (обездвиживание, потеря чувствительности), усиление секреции желез (слюнотечение, тошнота, рвота, понос), нарушение дыхания; смерть наступает от паралича дыхания.
2.Ареколин
Кач-ное обнаруж. 1) С общеалкалоидными реактивами ареколин даёт аморфные или кристаллические осадки. 2) Наиболее хар-ной и надёжной р-ей для обнаружения ареколина явл. р-ия с р-ом йодида висмута в йодиде калия; образующиеся сростки кристаллов имеют точечный центр кристаллизации, а по радиусам расположены сростки кристаллов красно-оранжевого цвета. Токс.значение. По своему физиологич. действию ареколин близок к мускарину и ацетилхолину. Он снижает кровяное давление, усиливает слюноотделение, вызывает сокращение гладкой мускулатуры, а также сужение зрачка. В малых дозах он возбуждает, а в больших парализует ЦНС. Наиболее сильное действие ареколин оказывает на пищеварительный канал – усиливает секрецию пищеварительных желез и вызывает сильную перистальтику кишечника. На использовании этого свойства и основано применение ареколина в качестве слабительного и глистогонного средства в ветеринарной практике.
Высшая леч. доза 0,5 – 1,5 мг. Ареколин весьма токсичен. В кач-ве антагониста при отравлениях ареколином примен. атропин.
3. Никотин
Кач-ное обнаруж. 1) Из качественных р-ий на никотин прежде всего нужно отметить отношение этого в-ва к общеалкалоидным реактивам. 2) хар-ный кристалл. осадок оранжево-красного цвета с никотином даёт раствор BiI3 в KI. Кристаллы имеют форму ромба.3) Надежных р-ий окраш. для никотина не разработано, а если они и приводятся в лит-ре, то явл. р-ми не на никотин, а на продукты его превращения. Н-р, р-ии на пиридиновый цикл с бромцианом и бромраданом. Токс. значение. Никотин, его сернокислая соль, настои из табачных листьев и препарат никотина с серой имеют большое значение как контактные яды и примен. в с/х в кач-ве инсектофунгицидов. Имеются указания на антибактериальное действие никотина. Никотин явл. нервным ядом и действует в первую очередь на ганглии вегетативной НС, сначала возбуждая, а затем парализуя их. Он обладает также некот. местным раздражающим действием. В случаях острого отравления никотином отмечаются: головная боль, головокружение, слабость, рвота, понос, сердцебиение или замедление пульса, затрудненное дыхание, слюнотечение, сужение зрачков, охлаждение конечностей, в ещё более тяжёлых случаях – бессознательное состояние, тяжёлая одышка, судороги. Смерть наступает от паралича дыхания и сердца. Смертельная доза никотина, составляет от 0,01 до 0,08 г.
4. Анабазин
Кач-ное обнаруж. С общеалкалоидными реактивами анабазин даёт либо аморфные, либо кристаллические осадки. Наиболее хар-ным из них явл. BiI3 в KI, образующий с анабазином микроскопический осадок, состоящий из сростков красно-оранжевых кристаллов в виде пик. Для получения кристаллов маленькую кап. остатка по удалении хлороформа из щелочного р-ра помещают на предметное стекло и смешивают с кап. р-ра BiI3 в KI. Ч/з 35-40 мин. кристаллы наблюдают под микроскопом. Токс.значение. Широкое применение нашёл анабазин в качестве инсектицида. По своему физиологическому действию анабазин сходен с никотином: он легко всасывается через кожу и слизистые оболочки, сначала возбуждает, а затем парализует окончания преганглионарных волокон вегетативной нервной системы, учащает дыхание, повышает кровяное давление. Отравление анабазином выражается в наступлении поносов, желтухи, выпадении волос.
В-40. Алкалоиды, производные тропана. 1.Атропин и гиосциамин
Кач-ное обнаруж. 1) С общеалкалоидными реактивами атропин в присутствии 1 % соляной кислоты даёт аморфные осадки. Наиболее чувствителен к атропину р-р йода в йодиде калия. 2) В кач-ве частной р-ии обнаружение атропина применяется р-ия Витали-Морена, основанная на нитровании троповой к-ты – одного из продуктов омыления атропина – и обнаружении полученных при этом полинитропроизводных. Остаток по удалении хлороформа после извлечения из щелочного р-ра обрабатывают в фарфоровой чашке н-кими каплями конц. азотной к-ты и осторожно выпаривают на водяной бане досуха. Сухой остаток растворяют в н-ких каплях ацетона и в него вносят 1-2 кап. свежеприготовленного спиртового р-ра едкого кали (или натра) – при наличии атропина появл. фиолетовое окраш. Такой же результат получается с гиосциамином, скополамином, стрихнином, апоморфином и рядом др.азотосодержащих соединений, имеющих в своей структуре бензольное кольцо. Токс. значение атропина определ. как применением его в мед.практике, так и широким распр. растений, содержащих производные тропана. В мед-не атропин применяется как ср-во, расширяющее зрачок, в глазной практике и как спазмолитическое при бронхиальной астме, спастических коликах и т.п. Действие атропина и др. алкалоидов этой группы хар-ся влиянием на ЦНС: возбуждением, выражающимся в галлюцинациях, повышенной подвижностью, громким бессознательным разговором, смехом и т.п.; после такого возбуждения наступает угнетение. Атропин парализует также окончания парасимпатических нервов, иннервирующих мускулатуру (глаз, сердца, лёгких, желудка, кишечника), и железы (слюнные, потовые и др.). Впоследствии наступает расширение зрачков, сохраняющееся часто даже после смерти, нарушение зрения, сухость в носу, хрипота, кожа становится сухой и горячей. Смертельная доза атропина для человека точно не установлена, предполагают, что 0,01 – 0,06 г могут привести к смерти. Из организма атропин выводится с мочой.
Скополамин
Кач-ное обнаруж. Из частных аналитических р-ий на наличие скополамина заслуживает внимания лишь одна – р-ия Витали-Морена, неспецифичная ни для скополамина, ни для атропина. Токс. значение. Скополамин примен.в кач-ве успокоительного и снотворного ср-ва при состояниях моторного возбуждения, маниакальных состояниях, бессоннице. у скополамина более выражено его действие на ЦНС, а парасимпатический эффект менее стоек и проявляется лишь при больших дозах препарата. Смертельной дозой считают 0,1 г.
Кокаин
Кач-ное обнаруж. 1) С общеалкалоидными реактивами кокаин в присутствии 1 % соляной к-ты даёт осадки. Наиболее ч