Электрохимические детекторы благодаря высокой чувствительности и селективности ЭХД особенно эффективен при анализе некоторых важных для биохимии и медицины соединений, таких как эстрогены и катехоламины, присутствующие в малых концентрациях в тканях, крови и других сложных объектах исследования. ЭХД с успехом используется также для анализа веществ при исследовании загрязнений окружающей среды ввиду его высокой чувствительности и селективности к фенолам, бензидинам, нитросоединениям, ароматическим аминам и пестицидам.
Наибольшее применение ЭХД нашел в обращенно-фазовой и ионообменной ВЭЖХ, в которой применяют полярные элюенты, содержащие растворенные ионы и обладающие достаточно высокой электрической проводимостью. В нормально-фазовой ВЭЖХ также можно использовать ЭХД, если после разделительной колонки в неполярную подвижную фазу добавлять электролит или под ходящий растворитель с высокой диэлектрической постоянной.
ЭХД основаны на определении электрохимических свойств соединений в потоке элюента, главным образом реакционной способности к окислению или восстановлению на электроде.
Электрохимические детекторы подразделяются на:
А. Кондуктометрический детектор - постоен на том, что при создании разности потенциалов ионы в растворе перемещаются к электродам. Проводимость раствора зависит от числа заряженных частиц. Для получения количественных результатов с использованием этого детектора молярная проводимость детектируемого раствора должна быть постоянной и необходимо, чтобы не протекали электрохимич. реакции на поверхности электродов. Эти детекторы наиб. пригодны при проведении ионообменной хроматографии.
Б. Принцип действия вольтамперометрического детектора основан на измерении электрич. тока в рабочей ячейке, возникающего при окислении или восстановлении детектируемого в-ва на поверхности электрода при подаче на него определенного напряжения. Этот детектор обладает очень выс. чувствительностью, относится к высокоселективным детекторам, т.к. не все в-ва легко окисляются или восстанавливаются в электрич. поле.
Они применяются для анализа широкого круга неорганических и органических веществ.
В.Потенциометрический детектор
Метод потенциометрического детектирования (ПЦД) концентрации ионов в потоке основан на измерении разности электрических потенциалов двух электрдов, один из которых в процессе измерения имеет постоянный потенциал. Так как абсолютную величину электродного потенциала измерить невозможно, измеряют потенциал измерительного (индикаторного) электрода относительно потенциала сравнитель ного электрода, который должен быть постоянным.
В потенциометрическом детекторе (ПЦД) в качестве сравни тельного обычно используется хлорсеребряный электрод. Наиболее часто потенциометрический метод измерения применяют в рН-метрии. Для точных измерений с ионселективными электродами подвижная фаза должна иметь относительно высокую и постоянную ионную силу. Следовательно, ПЦД имеет ограниченное применение для неорганических систем без градиентного элюирования. Основное преимущество ПЦД заключается в следующем: при потенциометрических измерениях не надо удалять из элюента и анализируемой пробы растворенный кислород, как, например, при полярографических измерениях.
Разработан дифференциальный ПЦД, состоящий из двух камер, разделенных ионообменной мембраной. Элюент с анализируемым веществом проходит через одну камеру, а чистый элюент — через другую. Записываются потенциалы мембраны с использованием двух сравнительных электродов. Предел детектирования 1 нмоль.
Полярографический детектор
В 1958 г. для ВЭЖХ был предложен полярографический детектор (ПГД) с ртутным капельным электродом. Однако его использование до настоящего времени ограничено. При работе с ПГД измеряется сила электрического тока между поляризуемым и неполяризуемым электродом при заданной постоянной разности потенциалов. В режиме восстанов ления из элюента и из пробы необходимо удалить растворенный кислород и примеси металлов. В последующие годы появились улучшенные конструкции ПГД. ПГД находят применение для определения нитроанилинов нитрофенолов, хлорнитробензолов, нитроалканов, нитронафталинов, n-метоксиазобензолов, N-нитрозоаминов, стероидов.