1. Какими электронными эффектами, и каким характером (электронодонорным или электроноакцепторным) обладают приведенные ниже заместители, если они связаны с бензольным кольцом: а) –CH2CH3; б) –SO3H;
в) –CCl3; г) –CN; д) –COOH; е) –NH2; ж) –OH; з) –NHCOCH3; и) –CHO;
к) –N+(CH3)3? К какому типу каждый из них относится? Покажите на примерах, как они ориентирует вхождение в ароматическую систему следующих заместителей (электрофильных и нуклеофильных) и влияют на скорость реакции замещения.
2. Ароматический углеводород при озонолизе образует смесь глиоксаля, метилглиоксаля и диацетила в эквимолярных количествах. Каково его строение? Ответ подтвердите соответствующими уравнениями реакций и назовите углеводород по номенклатуре IUPAC.
3. Напишите уравнения реакций толуола с указанными реагентами:
а) 3Н2 (Ni, 200°C, 9806 кПа); б) KMnO4 в Н2О; в*) Cl2, свет; г*) Cl2, (Fe);
д*) CH3Cl (AlCl3); е*) CH3COCl (AlCl3); ж) HNO3 (H2SO4). Назовите все соединения по номенклатуре IUPAC. Для реакций, отмеченных звездочкой, приведите механизмы.
4. Предложите схемы синтеза этилбензола из указанных соединений: а) этилциклогексана; б) бензола; в) бромбензола; г) ацетофенона; д) стирола. Объясните, почему этилбензол нельзя получить действием бромбензола на этан в присутствии AlCl3.
5. Назовите главные соединения, образующиеся в следующих реакциях:
6. Напишите структурные формулы главных продуктов, образующихся при взаимодействии стирола со следующими реагентами: а) Br2 (CCl4);
б) Br2 (Fe); в) HBr; г) KMnO4 в Н2О; д) KMnO4 в Н2О, t°; е) H2 (Ni), 20 °С; ж) H2 (Ni), 200 °C, 9806 кПа.
7. На примере взаимодействия бензола с бромистым пропилом в присутствии AlBr3 рассмотрите особенности алкилирования ароматических углеводородов по Фриделю-Крафтсу. Какова роль катализатора? Почему реакционная способность алкилгалогенидов с одним и тем же радикалом изменяется в следующем порядке: RF > RCl > RBr > RI?
8. Действием каких реагентов, и в каких условиях можно осуществить следующие превращения:
9. Какие соединения являются продуктами приведенных ниже реакций:
10. Приведите механизмы реакций толуола с хлористым этилом и хлористым ацетилом в присутствии хлорида алюминия. Объясните, почему в первом случае в продукте реакции содержится значительное количество ди- и триэтилзамещенных, а во втором – реакция заканчивается на стадии образования моноацетилтолуола.
7. ГАЛОГЕНОПРОИЗВОДНЫЕ УГЛЕВОДОРОДОВ.
1. Получите 2,2-дихлорпентан двумя способами и напишите уравнение реакции его гидролиза. Назовите исходные, промежуточные и конечные продукты.
2. Получите п-хлортолуол и хлористый бензил из толуола (укажите условия и механизмы приведенных реакций) и объясните причину различной подвижности галогена.
3. Из 1-бромбутана получите 2-бромбутан и напишите реакцию взаимодействия последнего с цианистым калием.
4. Из 1-бромпентана получите пентанол-2 и напишите реакцию взаимодействия последнего с РС15.
5. Напишите формулы строения промежуточных и конечного продуктов в следующей схеме:
бутилбромид 
А 
В 
С
Все соединения назовите.
6. Предложите несколько методов синтеза 1-бромбутана из различных органических соединений.
7. Расположите изомеры состава С4Н9Вr в порядке увеличения их реакционной способности:
а) в S N 2 реакциях; б) в S N 1- реакциях.
Дайте объяснения.
8. Из соответствующего этиленового углеводорода получите 2-иод-2-метил пентан и напишите реакции его с йодистым водородом, магнием в среде абсолютного эфира.
9. Напишите схемы следующих превращений:
2-метил-1,2-дихлорбутан 
А 
В 
С
Все соединения назовите.
10. Исходя из ацетилена, получите бромистый этил, напишите для последнего реакции:
а) с нитритом серебра; б) с магнием в среде абсолютного эфира.
11. Из соответствующего непредельного углеводорода получите 2-бром-4-метилгексан. Напишите для него реакции с аммиаком и ацетатом натрия.
12. Получите любым способом хлористый изопропил и напишите для него реакции: с цианистым калием, этилатом натрия, спиртовым и водным растворами щелочи. Полученные продукты назовите.
13. Напишите и назовите соединения, получающиеся в результате следующих превращений:
изобутан 
А 
В 
С 
D
14. Напишите уравнения реакций хлорирования (1 моль хлора) изобутана, циклопропана, циклогексана, этилбензола (на свету и в присутствии катализатора).
15. Напишите уравнения реакций хлористого бензила со следующими веществами:
а) с водой; б) аммиаком; в) магнием (в абсолютном эфире); г) уксуснокислым серебром.
16. Напишите структурную формулу соединения С3Н5Br, не реагирующего ни с КСN, ни с АgОН. При действии НBr на исследуемое соединение получается 2,2-дибромпропан. Объясните инертность галогена в исследуемом соединении С3Н5Br.
17. Как из пропилена получить хлористый аллил? Сравните способность галогена к замещению в хлористом аллиле и хлористом виниле. Ответ обоснуйте.
18. Из пропилового спирта получите 2-бромпропан и напишите для последнего реакции:
а) с КСN; б) с нитритом серебра.
19. Заполните схему превращений:
СН3-СН2-СН3 
А 
В 
С D 
E F
20. Заполните схему превращений:
21. Заполните схему превращений:
Хлорэтан А 
В С 
D
22. Заполните схему превращений:
23. Заполните схему превращений:
Этилбензол А В 
С D
24. Заполните схему превращений:
Изобутан А В 
С
25. Напишите реакцию полимеризации:
а) хлористого винила; б) хлоропрена (типа 1,4-присоединения); в) тетрафторэтилена.
26. Определите структурную формулу вещества состава С6Н13Вr, которое при гидролизе дает третичный спирт, а при дегидробромировании олефин, образующий при озонолизе ацетон (СН3СОСН3) и пропаналь (СН3СН2СНО).
27. Установите строение соединения, которое после обработки цинковой пылью превращено в вещество, обесцвечивающее бромную воду и образующее при окислении в жестких условиях ацетон.
28. Напишите формулы промежуточных и конечных веществ в следующих схемах:
а) изобутилен А 
В 
С
б) диаллил 
А В 
С
29. Заполните схему превращений:
1-йодпропан 
А 
В 
С
30. Напишите формулы промежуточных и конечных продуктов в следующих схемах:
а) йодистый аллил 
А 
В 
С
б) пропен А 
В 
С D
31. Напишите схемы следующих превращений:
бутилбромид 
А В 
С
32. Заполните схему превращений:
Изопропиловый спирт А В 
С 
D Е
33. Осуществите следующие превращения:
а) 1,1-дибромпропан 
2-бромпропан
б) 1,1-дибромпропан 2,2-дибромпропан
в) 1,2-дибромбутан 2,2-дибромбутан.
34. Из изобутилового спирта получите бромистый втор-бутил и напишите для последнего реакции:
а) с Mg в среде абсолютного эфира;
б) с металлическим натрием.
35. Заполните схему превращений:
Изобутилен 
А В 
С D
Все соединения назовите.
36. Из соответствующего непредельного углеводорода получите 2,2-дибромпентан и проведите его гидролиз.
37. Напишите уравнения реакций хлорирования (1 моль хлора) изобутана, циклопропана, циклогексана, этилбензола (на свету и в присутствии катализатора).
38. Напишите уравнения реакций хлористого бензила со следующими веществами: а) с водой; б) аммиаком; в) металлическим натрием; г) уксуснокислым серебром.
39. Из соответствующего олефина получите 3-метил-2-хлорпентан и напишите реакции взаимодействия его:
а) с водным раствором NaОН;
б) с нитритом серебра;
в) с этилатом натрия.
40. Получите первичный бромистый пропил всеми известными Вам способами. Напишите реакции его с КОН в водной среде, с аммиаком, с азотистокислым серебром; с КОН в спиртовой среде.
41. Из пропилена получите хлористый аллил и напишите реакции взаимодействия его: а) с КСN; б) с магнием в среде абсолютного эфира.
42. Получите любым способом 2,2-дихлорпентан и подействуйте на него избытком спиртового раствора щелочи. Полученное соединение назовите по рациональной и IUPAC номенклатурам.
43. Из соответствующего непредельного углеводорода получите 3-метил-2-хлорбутан и напишите реакции взаимодействия его:
а) с металлическим натрием;
б) с магнием в среде абсолютного эфира;
в) с аммиаком.
44. Получите 3-метил-2,2-дихлорпентан и подействуйте на него:
а) водным раствором КОН;
б) спиртовым раствором КОН.
45. Какие соединения образуются в результате в ходе указанных превращений:
Изобутан 
А В С 
D
Назвать все промежуточные и конечные продукты.
46. Заполните схему превращений, назовите полученные соединения:
СН3-СН-СН2ОН 
А 
В С 
D Е
|
СН3
47. Как будут протекать реакции циклопропана, циклобутана и циклогексана с бромом и бромистым водородом. Полученные соединения назовите.
48. Используя в качестве основного исходного соединения бутен-1, предложите схемы синтезов: 1-бромбутана; 2-бромбутана; 3-бром-бутена-1; 1,2-дибромбутана; 2,2-дибромбутана.
49. Расположите галогеналкилы в порядке изменения реакционной способности в реакциях, протекающих по SN2 механизму:
а) 1-бромпентан, 2-бромпентан, 2-бром-2-метилбутан;
б)1-бром-3-метилпентан, 2-бром-3-метилпентан, 3-бром-3-метилпентан.
50. Напишите реакцию гидролиза для следующих галогенпроизводных:
а) 1-хлорбутана; б) 1,1-дихлорбутана; в) 3-метил-2,2-дихлорпентана; г) 40метил-1,2-дихлорпентана; д) 1,1,1-трихлорбутана.
Полученные соединения назовите.
51. Присоедините НСI (1 моль): а) к пентадиену-1,3; б) к 2.3-диметилбутадиену-1,3; в) к пентадиену-1,4.
Продукты реакций назовите.
52. Напишите реакции 2-метилпетадиена-1,3 с бромом и бромистым водородом. Назовите полученные продукты.
53. Напишите формулы строения промежуточных и конечного продуктов в следующей схеме:
1,1-дибромбутан А В 
Все соединения назовите.
54. Заполните схему превращений:
пропилен А В С D Е
55. Напишите реакции полимеризации:
а) хлористого винила;
б) хлорпрена (1,4-присоединение);
в) тетрафторэтилена.
56. Получите 1-хлорпропан, 3-хлорпропен-1 и 2-хлорпропен-1. Сравните реакционную способность галогена в этих хлорпроизводных. Дайте объяснения.
57. Заполните схему последовательных превращений и назовите все соединения по номенклатуре IUPAC:
2-метилбутан А В 
С D 
Е
58. Напишите и назовите соединения, получающиеся в результате следующих превращений:
пропен 
А 
В 
С D Е
59. Заполните схему превращений:
2,3-диметилбутен-1 А 
В 
С 
D Е
Все соединения назовите по международной номенклатуре.
60. Напишите и назовите соединения, получающиеся в результате следующих превращений:
61. Расположите изомеры состава С4Н9Вr в порядке увеличения их реакционной способности:
а) в S № 2- реакциях; б) в S № 1- реакциях.
Дайте объяснения.
62. Какие соединения являются главными продуктами следующих реакций:
а) 2-бромбутан + 2Na 
б) 1-йод-2,2-диметилпропан + НСI
в) 1-хлор-2-метилбутан + Mg
63. Назовите соединения, образующиеся в ходе следующих превращений:
а) 2-хлорбутан 
А 
В 
С 
D
64. Предложите пути следующих переходов:
а) 1-бромбутан 2-хлорбутан;
б) изобутилен 1-йод-2-метилпропан.
65. Какие соединения образуются в ходе указанных превращений:
а) СН3-СН=СН-СН2ОН А В С
б) СН3-С≡ С-СН2ОН А В
66. Соединения С5Н11Вr при дегидробромировании и последующем озонолизе дает смесь формальдегида и метилэтилкетона. Установите строение исходного галогеналкана.
67. Установите строение соединения, которое после обработки цинковой пылью превращено в вещество, обесцвечивающее бромную воду и образующее при окислении в жестких условиях ацетон.
68. Назовите соединения, получающиеся в результате следующих реакций:
а) 2,5-дихлоргексан 
б) 2,3-дихлорпентан
в) 2-хлорбутан
69. Как будут протекать реакции циклопропана, циклобутана, циклопентана с бромом и бромистым водородом?
70. Напишите реакции бромирования (в присутствии катализатора): этилбензола, нитробензола, бензолсульфокислоты. Объясните, какое из соединений вступает в реакцию бромирования легче, чем бензол, и почему?
71.Проведите бромирование пропилбензола в присутствии катализатора на холоде и при нагревании на свету; полученные продукты окислите КМnО4.
72. Напишите формулы строения промежуточных и конечных продуктов в следующих схемах:
а) бензол 
А 
В С
б) бензол 
А В
73. Для п-бромтолуола и бромистого бензила напишите реакции со следующими веществами:
а) водным раствором NaOH;
б) СН3ОNа;
в) NН3.
Во всех ли случаях возможны эти реакции?
74. Из бензола получите о-нитрохлорбензол, для последнего напишите реакцию с этилатом натрия.
75. Соединение состава С7Н6С12 гидролизуется водным раствором щелочи на холоде в соединение С7Н7ОС1, при окислении которого получается п-хлорбензойная кислота. Напишите формулу этого соединения.
76. Из бензола получите следующие соединения:
а) о-,м-, п-нитрохлорбензолы;
б) м-бромбензойную кислоту;
в) п-хлортолуол.
77. Напишите формулы строения промежуточных и конечных продуктов в следующей схеме:
78. Предложите способы получения приведенных ниже соединений из пропилена:
а) 1,2-дибром-3-хлорпропан;
б) 2,5-дихлоргексан;
в) 1,2,4-трибром-4-метилпентан.
79. Из 1-бромбутана получите:
а) бутен-1;
б) бутин-1;
в) бутиламин.
Укажите условия реакции.
80. Назовите основной продукт, получающийся при нитровании о- крезола (о- метилфенола) нитрующей смесью.
*********************************************************