Растворы разнообразных веществ в воде и органических жидкостях находят в лабораторной практике широкое применение, поэтому лаборанту необходимо уметь приготовлять различные растворы.
Обычно при употреблении названия «раствор» имеются в виду истинные растворы. В истинных растворах растворенное вещество в виде отдельных молекул распределено среди молекул растворителя.
Не все вещества растворяются одинаково хорошо в любой жидкости, т. е. растворимость различных веществ в тех или иных растворителях различна. Обычно растворимость твердых веществ увеличивается с повышением температуры, поэтому при приготовлении таких растворов во многих случаях необходимо их подогревать. В определенном количестве каждого растворителя может быть растворено не более определенного количества данного вещества.
Если приготовить раствор, содержащий в единице объема наибольшее количество вещества, которое может раствориться при данной температуре, и добавить к нему дополнительно хотя бы небольшое количество растворяемого вещества, то оно останется нерастворенным. Такой раствор называется насыщенным.
Если приготовить при нагревании концентрированный раствор, близкий к насыщенному, а затем быстро, но осторожно охладить полученный раствор, осадок может не выпасть. Если в такой раствор бросить кристалл соли и перемешать или потереть стеклянной палочкой о стенки сосуда, то из раствора выпадут кристаллы соли. Следовательно, в охлажденном растворе содержалось соли больше, чем это отвечало ее растворимости при данной температуре. Такие растворы напеваются пересыщенными.
Свойства растворов всегда отличаются от свойств растворителя. Раствор закипает при более высокой температуре, чем чистый растворитель. Температура затвердевания, наоборот, у растворов ниже, чем у растворителя.
По характеру взятого растворителя растворы делятся на водные и неводные. К последним относятся растворы веществ в органических растворителях (спирт, ацетон, бензол, хлороформ и т. д.). Растворителем большинства солей, кислот и щелочей служит вода.
В каждом растворе содержание вещества различно, поэтому важно знать количественный состав раствора. Существуют различные способы выражения концентрации растворов: в массовых долях растворенного вещества, молях на 1 л раствора, эквивалентах на 1 л раствора, граммах или миллиграммах на 1 мл раствора и др.
Массовая доля растворенного вещества определяется в процентах. Поэтому эти растворы называются процентными растворами.
Массовая доля растворенного вещества (со) выражает отношение массы растворенного вещества {mi) к общей массе раствора (т).
W = m1Ÿ 100%
т
Массовую долю растворенного вещества принято выражать на 100 г раствора. Следовательно, 5% раствор содержит 5 г вещества в 100 г раствора или 5 г вещества и 100—5=95 г растворителя.
Молярная концентрация определяется количеством молей вещества в 1 л раствора. Молярной концентрацией раствора (М) называют отношение количества растворенного вещества в молях (v) к определенному объему этого раствора (V).
Объем раствора обычно выражают в литрах. В лабораториях величину молярной концентрации принято обозначать буквой М. Так, одномолярный раствор обозначается 1 М (1 моль/л), децимоляриый 0,1 М (0,1 моль/л) и т. д.
Для того чтобы установить, какое количество граммов данного вещества находится в 1 л раствора заданной концентрации, необходимо знать его молярную массу. Известно, что масса 1 моль вещества численно равна его молярной массе, например молярная масса хлорида натрия равна 58,45 г/моль, следовательно, масса 1 моль NaCl равна 58,45 г. Таким образом, 1 М раствор NaCl содержит 58,45 г хлорида натрия в 1 л раствора.
Молярная концентрация эквивалента (нормальная концентрация) определяется числом эквивалентов растворенного вещества в 1 л раствора.
Разберем понятие «эквивалент». Например, в хлороводороде НСI содержится 1 моль атомарного водорода и 1 моль атомарного хлора. Можно сказать, что 1 моль атомарного хлора эквивалентен (равноценен) 1 моль атомарного водорода, или эквивалент хлора в соединении НС1 равен 1 моль. Цинк с водородом не соединяется, но вытесняет его из ряда кислот:
Zn + 2НС1 = ZnCI + Н2|
Из уравнения реакций видно, что 1 моль цинка замещает 2 моль атомарного водорода в хлороводородной кислоте. Следовательно, 0,5 моль цинка эквивалентен 1 моль атомарного водорода, или эквивалент цинка для данной реакции будет равен 0,5 моль.
Эквивалентами могут быть и сложные соединения, например в реакции:
2NaOH + H2S04 = Na2S04 + 2H20
1 моль серной кислоты вступает в реакцию с 2 моль гидроксида натрия.
Отсюда следует, что 1 моль гидроксида натрия эквивалентен в данной
реакции 0,5 моль серной кислоты.
Необходимо помнить, что в любой реакции вещества реагируют в эквивалентных количествах.
Для приготовления растворов, содержащих определенное количество эквивалентов данного вещества, необходимо уметь подсчитать молярную массу эквивалента (эквивалентную массу), т. е. массу одного эквивалента.
Эквивалент (а следовательно, и эквивалентная масса) не является постоянной величиной для данного соединения, а зависит от типа реакции, в которую вступает соединение.
Эквивалентная масса кислоты равна ее молярной массе, деленной на основность кислоты. 'Гак, для азотной кислоты HNO;t эквивалентная масса равна ее молярной массе. Для серной кислоты эквивалентная масса равна 98:
2 = 49. Для трехосновной фосфорной кислоты эквивалентная масса равна 98:
3=32,6 г.
Таким способом вычисляется эквивалентная масса для реакций полного обмена или полной нейтрализации. При реакциях неполной нейтрализации и неполного обмена эквивалентная масса вещества зависит от течения реакции. Например, в реакции:
H2S04 + NaOH = NaHS04 + H20
1 моль гидроксида натрия эквивалентен 1 моль серной кислоты, поэтому в данной реакции эквивалентная масса серной кислоты равна ее молярной массе, т. е. 98 г.
Эквивалентная масса основания равна его молярной массе, деленной на степень окисления металла. Например, эквивалентная масса гидроксида натрия NaOH равна его молярной массе, а эквивалентная масса гидроксида магния Mg(OH)2 равна 58,32: 2 = 29,16 г.
Так вычисляется эквивалентная масса только для реакции полной нейтрализации. Для реакции неполной нейтрализации эта величина будет зависеть от течения реакции.
Эквивалентная масса соли равна молярной массе соли, деленной на произведение степени окисления металла на число его атомов в молекуле соли. Так эквивалентная масса сульфата натрия равна 142: (1x2) =71 г, а эквивалентная масса сульфата алюминия Ab(S04)3 равна 342: (3x2) =57 г.
Однако если соль участвует в реакции неполного обмена, то учитывается только число атомов металла, участвующих в реакции.
Эквивалентная масса вещества, участвующего в окислительно-восстановительной реакции, равна молярной массе вещества, деленной на число электронов, принятых или отданных данным веществом. Следовательно, прежде чем производить вычисление, необходимо написать уравнение реакции:
2CuS04 + 4KI = 2CuI + I2 + 2K2S04
Cu2+ + е-Cu+
I- - e- II0
Эквивалентная масса CuS()4 равна молярной массе (160 г). В лабораторнойпрактике применяют название «нормальная концентрация», которая обозначается в различных формулах буквой N, а при обозначенииконцентрации данного раствора буквой «и». Раствор, содержащий 1 эквивалент в 1 л раствора, называется однонормальным и обозначается 1 п., содержащий 0,1 эквивалент - децинормальным (0,1 и.), 0,01 эквивалент - сантинормальным (0,01 н.).
Титр раствора - количество граммов вещества, растворенного в 1 мл раствора. В аналитической лаборатории концентрацию рабочих растворов пересчитывают непосредственно на определяемое вещество. Тогда титр раствора показывает, какому количеству граммов определяемого вещества соответствует 1 мл рабочего раствора.
Другие выражения концентрации. Концентрацию растворов, применяемых в фотометрии так называемых стандартных растворов, выражают обычно количеством миллиграммов в 1 мл раствора. При приготовлении растворов кислот часто применяется концентрация 1: х, показывающая сколько объемных частей воды х приходится на одну часть концентрированной кислоты. Имеются и другие выражения концентрации растворов.
ВАРИАНТ 1.
1. При определении концентрации рабочего раствора гидроксида натрия на титрование 10мл 0,1н раствора соляной кислоты пошло 11,30 мл раствора гидроксида натрия. Чему равна нормальность рабочего раствора? Его титр? Титр по соляной кислоте?
2. Чему равно содержание бромоводородной кислоты в образце, если на титрование его пошло 10, 50 мл гидроксида натрия. Титр х/у=0,00383 г/мл.
3. Сколько грамм хлорида натрия содержится в 100 мл раствора, если на титрование 10 мл его затрачено 11,33 мл 0,1050н раствора нитрата серебра?
4. Какой объём 0,05н раствора нитрата серебра нужен для осаждения 0,02 гр. хлорида натрия из его раствора?
5. Сколько грамм дихромата калия содержится в растворе, если при добавлении к нему избытка йодида калия и серной кислоты на титрование выделившегося йода израсходовано 17 мл 0,1 н раствора тиосульфата натрия?
6. Определить количество йода в растворе, если на титрование пошло 14,21 мл тиосульфата натрия Т х/у=0,0143.
ВАРИАНТ 2.
1. Чему равен титр гидроксида натрия по соляной кислоте, если нормальность гидроксида натрия = 0,0905?
2. Чему равно количество железа, если на титрование раствора пошло 9,7 мл раствора КМnО, Т КМnО/Fе = 0,0042 г/мл.
3. Предполагаемая нормальность КОН 0,2н, титриметрическая нормальность 0,1985. Вычислите поправочный коофициент?
4. Чему равны нормальность и титр раствора Н2SО, если на титрование 18 мл этого раствора израсходовано 10,0 мл 0,3н раствора NаОН?
5. При определении титра ZiОН в качесве исходного раствора 0,1н раствор Н2SО4. На титрование 10мл этого раствора пошло 13,52 мл раствора ZiОН. Рассчитать Т х/у?
ВАРИАНТ 3.
1.При определении точной концентрации рабочего раствора гидроксида калия на титрование 10 мл 0,1н раствора НВr пошло 11,30 мл раствора гидроксида калия. Чему равна нормальность рабочего раствора? Титр? Титр по бромоводородной кислоте?
2.Чему равно содержание фторводородной кислоты в образце, если на титрование его пошло 10,50 мл гидроксида калия? Т х/у = 0,00425 г/мл?
3. Сколько грамм хлорида цинка содержится в 100 мл раствора, если на титрование 10 мл его затрачено 11,33 мл 0,1050н раствора АgNО3?
4. Какой объём 0,05н раствора АgNО3 нужен для осаждения 0,02 г хлорида цинка из его раствора?
5. Сколько грамм дихромата калия содержится в растворе, если при добавлении к нему избытка КІ и Н2SО4 на титрование выделившегося йода израсходовано 21 мл 0,1 н раствора тиосульфата натрия?
6. Определить количество йода в растворе, если на титрование пошло 12,78 мл тиосульфата натрия. Т х/у = 0,0125.
ВАРИАНТ 4.
1. При определении концентрации рабочего раствора ZiОН на титрование 10 мл 0,!н раствора соляной кислоты пошло 11,30 мл раствора ZiОН. Чему равна нормальность рабочего раствора, его титр, по хлороводородной кислоте?
2. Чему равно содержание хлороводороднной кислоты в образце, если на титрование пошло 10,50 мл ZiОН. Т = 0,00128 г/мл.
3.Сколько грамм хлорида натрия содержится в 150 мл раствора, если на титрование 10 мл его затрачено 14,21 мл 0,1100н раствора АgNО3?
4. Какой объём 0,07н раствора АgNО3 нужен для осаждения 0,03 г ZiС1 из его раствора?
5. Сколько грамм дихромата калия содержится в растворе если при добавлении к нему избытка КІ и Н2SО4 на титрование выделившегося йода израсходовано 15 мл 0,1н раствора тиосульфата натрия?
6. Определить количество йода в растворе, если на титрование пошло 11,20 мл тиосульфата натрия. Т х/у =0,015.
ВАРИАНТ 5.
1. Для определения концентрации рабочего раствора гидроксида натрия в качестве исходного раствора был взят 0,01н раствор серной кислоты. Объём исходного раствора, взятого на титрования, равен 15 мл, объём рабочего раствора 25 мл. Установите точную нормальность рабочего раствора.
2. Чему равно содержание остатоводородной кислоты в образце, если на титрование его пошло 5 мл гидроксида калия? Т х/у = 0,03248 г/мл?
3. Сколько грамм КСІ содержится в 100 мл раствора, если на титрование 10 мл его затрачено 11,33 мл 0,1050н раствора АgNО3?
4. Какой объём 0,05н раствора АgNО3 нужен для осаждения 0,02 г хлорида калия из его раствора?
5. Сколько грамм дихромата калия содержится в растворе, если при добавлении к нему избытка КІ и Н2SО на титрование выделившегося йода израсходовано 12 мл 0,1н раствора тиосульфата натрия?
6. Определить количество йода в растворе, если на титрование пошло 10,95 мл тиосульфата натрия. Т х/у = 0,0135.
ВАРИАНТ 6.
1. При определении точной концентрации рабочего раствора гидроксида калия на титрование 10 мл 0,1н раствора йодоводородной кислоты пошло 11,30 мл раствора КОН. Чему равна нормальность рабочего раствора, его титр, титр по йодоводородной кислоте?
2. Чему равно содержание хлороводородной кислоты в образце, если на титрование пошло 10,50 мл КОН? Т х/у = 0,00543 г/мл?
3. Сколько грамм хлорида калия содержится в 200 мл раствора, если на титрование его пошло 12,15 мл 0,0950н раствора АgNО3?
4. Какой объём 0,06н раствора АgNО3 нужен для осаждения 0,04 г NаСІ из его раствора?
5. Сколько грамм дихромата калия содержится в растворе, если при добавлении к нему КІ и Н2SО4 на титрование выделившегося йода израсходовано 10 мл 0,1н раствора тиосульфата натрия?
6. Определить количество йода в растворе, если на титрование пошло 10,55 мл тиосульфата натрия. Т х/у =0,0132.