Перманганатометрия в фарм анализе. Фармакопейный метод количественного определения перекиси водорода и натрия нитрита.

Перманганатометрическое титрование основано на реакциях окисления восстановителей ионом перманганата чаще всего
в кислой среде в присутствии серной кислоты. Восстановление MnO₄^– до Mn²⁺ протекает с присоединением пяти электронов по реакции:

MnO₄^– +8H⁺ +5e Mn²⁺ + 4H₂O;

В нейтральной или слабо щелочной среде восстановление перманганат-ионов до МnO₂ протекает по уравнению:

MnO₄^– + 2H₂O + 3e MnO₂ + 4OH^–;

Индикатором в перманганатометрии служит титрант, так как перманганат-ионы окрашивают бесцветные растворы в слабо-розовый цвет.

В количественном анализе перманганатометрически определяют:

1) прямым титрованием — восстановители

2) обратным титрованием — окислители

3) методом замещения или обратного титрования определяют катионы Ca²⁺, Ba²⁺, Pb²⁺ и др.

Количественное определение перекиси водорода. 10 мл препарата помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки. К 10 мл полученного раствора прибавляют 5 мл разведенной серной кис­лоты и титруют 0,1 н. раствором перманганата калия до слабо розового окрашивания.

2KMnO4+5H2O2+3H2SO4->2MnSO4+K2SO4+8H2O+5O2

Количественное определение натрия нитрита.

5NaNO2+2KMnO4+3H2SO4->5NaNO3+2MnSO4+K2SO4+3H2O

Избыток перманганата калия определяют йодометрически

2KMnO4+10KY+8H2SO4->5Y2+6K2SO4+2MnSO4+8H2O

Y2+2N2S2O3->2NaY+Na2S4O6

5. Йод и лекарственные формы, его содержащие.Требования к качеству и методы анализа йода и раствора йода спиртового 5%

Йод.

Практически во всех химических взаимодействиях йод проявляет окислительные свойства. Исключение составляют реакции, в которых йод взаимодействует с сильными окислителями – молекулярный хлор, калия перманганат и др. При этом образуются соединения, в которых атомы йода имеют положительную СО – йодмонохлорид, гипойодиты и йодаты. Как и другие галогены, йод диспропорционирует в р-рах щелочей.

Подлинность йода подтверждают р-цией водных растворов ЛВ с крахмалом, в результате которой образуется синее окрашивание.

Для определения примесей нерастворимых и окрашенных веществ к указанной в НД навеске растертого йода добавляют р-р с избыточным по отношению к ЛВ количеством натрия тиосульфата. Получившийся р-р должен быть прозрачным и бесцветным.

В соответствии с НД йод не должен содержать примесей йодистого циана. Наличие такой примеси определяют в неск этапов по образованию берлинской лазури – гексацианферрат (II) железа (III).

Вначале йод обесцвечивают р-ром кислоты сернистой:

I₂ + H₂SO₃ + H₂O → H₂SO₄ + 2HI.

Затем проводят р-цию образования берлинской лазури. Для этого прибавляют 1 каплю р-ра железа (II) сульфата, 1 каплю железа(III) хлорида и 0,5 мл р-ра натрия гидроксида. Смесь слабо нагревают и подкисляют кислотой хлооводородной разведенной. Появление синего окрашивания свидетельствует о наличии в ЛВ примеси йодистого циана:

ICN + 2NaOH → NaCN + NaOI + H₂O;

6NaCN + FeSO₄ → Na₂[Fe(CN)₆] + Na₂SO₄;

3Na₄[Fe(CN)₆] + Fe₄[Fe(CN)₆]₃↓ + 12NaCl.

Для определения примеси хлоридов йод предварительно обесцвечивают р-ром кислоты сернистой. Далее к полученному р-ру добавляют в избыточном кол-ве по отношению к кислоте сернистой р-р аммиака и изб по отношению к галогенидам р-ра серебра нитрата. В среде аммиака серебра йодид и серебра бромид выпадают в осадок, а серебра хлорид растворяется с образованием комплексного соединения [Ag(NH₃)₂]Cl –серебра диамминохлорида. После фильтрования к бесцветному фильтрату добавляют избыток кислоты азотной конц. При наличии хлоридов появляется муть из-за образования нерастворимого в среде кислоты азотной серебра хлорида:

[Ag(NH₃)₂]Cl + 2HNO₃ → AgCl↓ + 2NH₄NO₃.

В соответствии с требованиями НД, содержание хлоридов не должно превышать 0,02%.

Количественно йод определяют титрованием р-ра ЛВ (в прис калия йодида для лучшего растворения йода) стандартным р-ром натрия тиосульфата:

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆.

В качестве индикатора используют крахмал, поэтому титрование ведут до обесцвечивании р-ра.

Спиртовые р-ры йода.

Количественное определение йода в препарате проводят титрованием навески стандартным р-ром натрия тиосульфата.

5% р-р йода более устойчив при хранении, т.к. его готовят на разбавленном (до 46%) спирте с добавлением калия йодида. При количественном анализе данных р-ров определяют содержание как йода, так и и калия йодида. Сначала навеску препарата титруют 0,1М р-ром натрия тиосульфата для определения йода. Далее сумму йодидов оттитровывают стандартным р-ром серебра нитрата (индикатор – натрия эозинат):

NaI + AgNO₃ → AgI↓ + NaNO₃;

KI + AgNO₃ → AgI↓ + KNO₃

Разность между объемами р-ра серебра нитрата и натрия тиосульфата включают в расчет содержания калия йодида:

X(%) =

ЛС группы галогенидов.

Кислота хлористоводородная разведенная. Описание. Бесцветная прозрачная жидкость кислой реакции. Количественное определение. Кислотно-основное титрование. Метод алкалиметрии(индикатор - метиловый оранжевый). Хранение. Список Б. В склянках с притертыми пробками.

Натрия фторид. Бесцветные кристаллы или белый кристаллический порошок. Растворим в воде.

Натрия и калия хлориды. Белые кубические кристаллы или белый кристаллический порошок без запаха, соленого вкуса. Растворимы в воде. Количественное определение проводят прямой аргентометрией - метод Мора. Титруют в нейтральной среде раствором нитрата серебра. Индикатор- хромат калия. Хранение в хорошо укупоренной таре.

Натрия и калия бромиды. Белые кристаллические порошки. Хорошо растворимы в воде. Количественное определение – метод Мора.

Натрия и калия йодиды. Бесцветные или белые кристаллич порошки. Гигроскопичны. Количественное определение:прямаяаргентометрия с применением адсорбционного индикатора (метод Фаянса). Инд- натрия эозионат

Подлинность: подлинность всех препаратов подтверждается реакциями на ионы:

Na+: 1.Окрашивает пламя в желтый цвет

2. Na+ + [Sb(OH)6]- = Na[Sb(OH)6] бел осад

К+: 1. 2K+ + Na3[Co(NO2)6] = NaK2[Co(NO2)6] (желтый осад)

1. К+ + (OH)CH(COOH)-(OH)CH(COOH) = (OH)CH(COOH)-(OH)CH(COOK)бел ос + H+

Cl-: Cl- + AgNo3 = AgClбел ос + NO3- (над стрелочкойHNO3)

AgCl +2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl

[Ag(NH3)2]Cl + 2HNO3 = AgCl + 2NH4NO3

HCl: 1 Реакция на Сl-

2 pHсильнокислая (по индикат бумаге)

3 HCl + MnO2 = CL2зеленый газ + MnCl2 + H2O

I-: 1. I- + AgNo3 = AgIжелтос + NO3-(надстрелочкойHNO3)

2.. I- + NaNo2 + H2SO4 = I2 + NO + H2O + Na2SO4

3. I- + FeCL3 = FeCl2 + I2 + Cl-

Br- 1. Br- + AgNo3 = AgBr желтoватый ос + NO3-(над стрелочкойHNO3)

2 HCl + C6H5-SO2-N(Na)Cl = C6H5-So2-NH2 + NaCl + Cl2

CL2 + KBr = KCL + Br2 (в эфире – бурое окрашивание)

F- 1) 2F- + CaCl2 = CaF2 (бел ос) + 2CL-

2) 6NaF + Fe(SCN)3 (красн) = Na3[FeF6] + 3NaSCN раствор обесцвечивается

3) F- +