Синтез рутозида
Синтез пиридоксина
Синтез никотиновой килоты
Синтез никотинамида
Синтез тиамина гидрохлорида можно получить при взаимодействии 4- амино-5-бромметил-2-метилпиримидина и 5-(2-гидроксиэтил)-4-метил- тиазола:
Схемы синтеза производных пиримидина и тиазола из, соответ ственно, 3-этоксипропионитрила и 3-бром-4-оксопентилового эфира уксусной кислоты могут быть такими:
Синтез фолиевой кислоты
Синтез рибофлавина
При взаимодействии аскорбиновой кислоты с раствором серебра нитрата в присутствии азотной кислоты образуется серый осадок.
Для идентификации рутозида тригидрата используют реакцию образования окрашенной пирилиевой соли (цианидиновая проба). Появляется красное окрашивание.
Подлинность никотиновой кислоты и никотинамида можно определить с помощью раствора анилина и цианобромида. Образуется полиметиновый краситель желтого цвета
Для идентификации пиридоксина гидрохлорида может быть ис- пользована реакция с 2,6-дихлорхинонхлоримидом. Образуется продукт синего цвета. Данная реакция лежит в основе проявления хроматограмм при идентификации пиридоксина гидрохлорида методом ТСХ
Специфической для солей тиамина является реакция образования тиохрома. Последнее вещество образуется при окислении тиамина гексацианоферратом (III) калия в щелочной среде. Слой органического растворителя имеет интенсивную голубую флуоресценцию
Примесь к аскорбиновой кислоте
Примесь к фолиевой кислоте
Примесь к рибофлавину, образующаяся на свету в щелочной среде
Количественное определение тиамина гидрохлорида проводят в среде безводной муравьиной кислоты и уксусного ан- гидрида. Тиамина гидрохлорид взаимодействует с титрантом (0,1 M HClO4) в молярном отношении 1:2
Для количественного определения аскорбиновой кислоты используют йодометрическое титрование.
Никотиновая кислота образует соль с ионами меди. Избыток меди (II) в растворе определяют йодометрически.
Для определения тиамина гидрохлорида может быть использовано аргентометрическое и алкалиметрическое титрование:
При взаимодействии рибофлавина с серебра нитратом выделяется азотная кислота, которую определяют алкалиметрически.
ВИТАМИН А
Витамин А – группа природных соединений(ретиноидов), относящихся к терпеноидам, найденных в животных тканях, облад. сходной биолог активностью.
Основным и наиболее активным представителем ретиноидов является all-(E)-ретинол. К терпеноидам также относятся ретиналь, ретиноевая кислота и др. В растениях содержатся каротиноиды–провитамины А.
3,7 диметил-9-(2,6,6-триметилциклогекс-1-енил) нона-2,4,6,8-тетраен-1-ол.
Ретинола ацетат
Термин «Витамин А» обычно относится к ретинолу и его эфирам природного происхождения, синтетический ретинол и его эфиры наз «Ретинол»
Функции витамина А:
· дифференциация клеток и развитие эмбриона;
· образование родопсина (сумеречное зрение);
· норм функционир иммунной с-мы;
· норм функционир эпителиальных тканей;
· гемопоэз;
· синтез гликопротеинов;
· синтез СТГ;
· участие в ОВР, антиоксидант и др.
Вит А облад тератогенным действием и в больших дозах токсичен.
Активность ретинола и его эфиров выраж в МЕ. 1МЕ=0,300 мкг all-(E)-ретинола (1мкг ретинола=333МЕ). Активность опредспектрофотометрически.
Эфир | Описание | 1МЕвитемина А= |
Ацетат | Бледно-желтые кристаллы (tпл=600С) | 0,344мкг |
Пропионат | Красновато-коричневая масл жидкость | 0,359 мкг |
Пальмитат | Светло-желтое жироподобное твердое в-во или желтая масл. Жидк(tпл=260С) | 0,550 мкг |
Все эфиры практически нерастворимы в воде, растворимы в этаноле, смешив с орг. р-лями. Ретинол и эфиры очень чувствительны к действию О2, окислителей, кислот, света и нагревания.
КАЛЬЦИФЕРОЛЫ
Кальциферолы (витамин D) – гр. Прир.соединенийоблад антирахитическим действием.
Наибольше значение имеют:
· Эргокальциферол(D2)
· Холекальциферол (D3)
Кальциферол можно рассматривать как 9,10-секопроизводные стеринов и как в-ва, в молекулах которых содерж остатки циклогексанола и гидрининдана.
эргокальциферол
(9,10-секопроизводное эргостерина)
Холекальциферол (9,10-секопроизводное 7-дегидрохолестерина)
Общая формула
Особенности химического строения
· В кристаллическом состоянии кальциферолы находятся в виде формы с транс-расположением =связей относительно π-связи между 6 и 7 атомами С. В р-рахцис и транс формы находятся в равновесии друг с другом.
· В молекуле эргокальциферола содержатся 3, а в молекулах холекальциферола 2 = связи. =связь в 5 положении имеет Z-конфигурацию, остальные Е. У биологически неактивных транс-кальциферолов все =связи Z-конфигурации.
· В 3 положении молекул кальциферолов наход ОН-гр, располаг перед плоскостью цикла (β-конфигурация)
Биологическая активность
· В организме витамины Д подверг гидроксилированию с ораз акт метаболитов.
· В печени образ 25-гидроксипроизводные(кальцидиолы) кот явл основной транспортной формой витамина Д.
· В почках кальцидиолыпревращ в кальцитриолы 24,25 и1,25- дигодроксипроизводные вит Д.
· Наиболее активной формой вит Д явл 1,25-дигидроксипроизводные
· Степень превращения кальциферолов в акт метаболиты зависит от концентрации ионов Ca2+ в крови.
1 стрелка – 25 гидроксилаза 2- в-во- 25 OH-D3
2- 24 гидроксилаза 3 – 24,25 –(OH)2-D3
3- 1α-гидроксилаза 4 - 1,25 –(OH)2-D3
Синтез кальциферолов
Витамины К – группа жирорастворимых витаминов, необходимых для синтеза белков, обеспечивающих необходимый уровень коагуляции.
Природные соединения:
· Филлохинон (люцерна, К1)
· Менахинон (гниющая рыбная мука, К2)
Синтетические производные:
· Менадион (К3)
· Растворимые пролекарства – например, менадиона натрия бисульфат.
Химическое строение (произв нафтохинона)
менадион натрия бисульфат
Биологическая активность вит.К. Участвует в карбоксилировании остатков глутаминовой кислоты в ППЦ некоторых белков. В результате происходит превращение остатков Глу в остатки гамма-карбоксилглутаминовой кислоты (Гла-радикалы). Гла-радикалы благодаря двум свободным карбоксильным группам, участвуют в связывании кальция. К Гла белкам в крови относятся факторы свертывания крови 2 (протромбин), 7,9 и 10, а также протеин С, протеинS и протеинZ
Витамин Е – группа соединений, в которую входят производные токола («токоферолы») и токотриенолы. Все данные в-ва содержат в своей структуре остаток хромана и длинный углеводный радикал изопреноидной структуры. Токоферолы и токотриенолы можно рассматривать как дитепреноидные производные гидрохинона.
Источники: масло зародышей семян пшеницы, подсолнечное масло, оливковое масло, морковь.
Токоферолы – моно-, ди- и триметилпроизводные.
В-во | Р1 | Р2 | Р3 | Хим.название |
Альфа-токоферол | CH3 | CH3 | CH3 | 5,7,8-триметилтокол |
Бэта-токоферол | CH3 | H | CH3 | 5,8-диметилтокол |
Гамма-токоферол | H | CH3 | CH3 | 7,8-диметилтокол |
Дельта-токоферол | H | H | CH3 | 8-метилтокол |
Токотриенолы – метильные производные токотриена (транс-конфигурация двойных связей).
Витамин Е (токоферол): природный и синтетический.
изомеры | Название |
2S,4’R, 8’R | 2-эпи-альфа токоферол |
Смесь RRR- и 2-эпи- | 2-амбо-альфа-токоферол |
Смесь всех стереоизомеров | All-rac-альфа-токоферол |
Биологическая активность: жирорастворимый антиоксидант, способен образовывать свободные радикалы, липофильность (антирадикальное действие).
Простагландины – биологически активные липиды, являющиеся производными гипотетической простановой кислоты.
Химическое строение
· Содержат 20 атомов С и состоят из циклопентанового кольца, с которым соединены гидроксильные или оксогруппы, и двух углеродных цепочек.
· Одна цепочка включает 7 атомов С и содержит СООН-группу, вторая состоит из 8С и в 15-ом положении содержит ОН-группу. В боковых цепочках могут присутствовать одна или несколько двойных связей.
Существует 10 типов простагландинов. Простагландины Gи H имеют одинаковые заместители в циклогексановом цикле. Отличаются характером заместителей в 15 положении уPGH – это ОН-группа, уPGG – ООН-группа.
Каждый тип PG разделяется на серии в зависимости от числа двойных связей, содержащихся в БЦ. Число двойных связей обозначается цифрой, находящейся в нижнем индексе буквы, обозначающей тип. У PG F в нижн индексе может также присутствовать буква альфа или бэта, указ-я на ориентацию ОН-гр, нах-ся в 9п, относительно плоскости цикла.
PG альфа1 PG F бета2
Биосинтез
Простагландины образуются в результате циклооксигеназного пути метаболизма арахидоновой кислоты: