Обнаружение иона марганца.
1. Реакция окисления марганца калия перйодатом.
К 1 мл исследуемого минерализата добавляют 4 мл воды, 1 мл насыщенного раствора однозамещенного натрия фосфата, 0,2 г калия перйодата и нагревают на кипящей водяной бане в течение 20 минут. При наличии иона марганца наблюдается розовая или красно-фиолетовая окраска раствора.
2. Реакция окисления марганца аммония персульфатом.
К 1 мл исследуемого минерализата в пробирке добавляют 4 мл воды, 1 мл насыщенного раствора однозамещенного натрия фосфата и нагревают 5-6 минут. Затем в горячий раствор добавляют каплю 10% раствора серебра азотнокислого, 0,5 г аммония персульфата и вновь нагревают до полного прекращения выделения пузырьков газа. При наличии иона марганца наблюдается розовая или красно-фиолетовая окраска раствора.
Обнаружение иона хрома.
1. Реакция с дифенилкарбазидом.
К 1 мл исследуемого минерализата добавляют 4 мл воды, 1 каплю 10% раствора серебра нитрата, 0,5 г аммония персульфата и нагревают 20 минут на кипящей водяной бане. При этом жидкость приобретает желтую окраску. Затем к жидкости добавляют 1 мл насыщенного раствора однозамещенного натрия фосфата, по каплям 10% раствор калия (натрия) гидроксида до рН 1,5 - 1,7 и 0,1 мл 0,25% раствора дифенилкарбазида: при наличии хрома появляется окрашивание от светло-розового до красно-фиолетового.
2. Реакция образования надхромовых кислот.
К 5 мл исследуемого минерализата в пробирке добавляют по каплям 30% раствор натрия гидроксида до рН 7 (по универсальному индикатору), 1 каплю 10% раствора серебра азотнокислого, 0,5 г аммония персульфата, реакционную смесь нагревают на кипящей водяной бане 20 минут, охлаждают, добавляют 1 мл насыщенного раствора однозамещенного натрия фосфата. При рН=1,7 добавляют этилацетат до слоя 0,5 см, 2-3 капли 25% раствора перекиси водорода, содержимое пробирки встряхивают: при наличии хрома слой органического растворителя приобретает голубую или интенсивно синюю окраску.
Обнаружение иона серебра.
1. Реакции образования серебра дитизоната.
В делительную воронку помещают 5 мл исследуемого минерализата, при рН 1 – 2 (можно добавить 1 мл 8М серной кислоты) добавляют 5 мл хлороформа и по каплям 0,01% раствор дитизона в хлороформе - при встряхивании появляется золотисто-желтое окрашивание хлороформного слоя.
В случае сохранения зеленой окраски хлороформного слоя его отделяют, промывают 0,1% раствором аммония гидроксида (для удаления избытка дитизона), после чего возможно появление золотисто-желтого окрашивания. Похожую окраску может дать ртути дитизонат!
Для отличия серебра дитизоната от ртути дитизоната окрашенный хлороформный слой обрабатывают при энергичном встряхивании 5 мл 0,5 М раствора хлористоводородной кислоты. Серебра дитизонат в этих условиях разрушается, и золотисто-желтая окраска хлороформного слоя переходит в зеленую.
2. Реакция образования серебра хлорида.
К 5 мл исследуемого минерализата добавляют 0,05 - 0,5 г натрия хлорида. При наличии иона серебра образуется белый осадок или муть.
Жидкость нагревают до кипения, дают осадку скоагулировать, отделяют, промывают его один раз водой и растворяют в 0,5 – 2,5 мл 25% раствора аммония гидроксида.
Аммиачный раствор исследуют следующими реакциями:
а) каплю раствора помещают на предметное стекло, закрывают сверху часовым стеклом и капле дают медленно (без нагревания) испариться. При наличии серебра появляются мелкие прозрачные кристаллы в виде кубов, октаэдров и четырехугольников (см. приложение).
б) каплю исследуемого раствора выпаривают, на сухой остаток наносят по 1 капле насыщенных растворов тиомочевины и пикриновой кислоты. При наличии серебра появляются желтые игольчатые кристаллы и сростки из них в виде розеток.
в) 2 - 3 капли полученного аммиачного раствора выпаривают на предметном стекле до полного удаления аммиака. С противоположных концов исследуемой капли подводят капли раствора золотохлористоводородной кислоты и рубидия хлорида (в концентрированной хлористоводородной кислоте). Образуются призматические кристаллы темно-красного цвета и сростки из них.
г) к 2 – 3 каплям полученного раствора добавляют 10% раствор уксусной кислоты до кислой реакции среды (по универсальному индикатору) и вносят кристалл дихромата или хромата калия. Наблюдается появление красного или красно-бурого окрашивания и кристаллического осадка (см. приложение).
Обнаружение иона меди.
1. Выделение меди из минерализата.
К 10 мл фильтрата, полученного после выделения хлорида серебра, прибавляют 25% раствор аммиакадо рН 3 (по универсальному индикатору) и встряхивают с 5 мл хлороформного раствора свинца диэтилдитиокарбамата. При наличии меди хлороформный слой окрашивается от желтого до коричневого цвета.
Хлороформный слой отделяют и промывают 6 М раствором хлористоводородной кислоты (30 сек.) для удаления избытка ДДТК-Pb, а затем дистиллированной водой. После промывания к хлороформному слою прибавляют 1% раствор ртути (II) хлорида до тех пор, пока не наступит обесцвечивание хлороформного слоя. Затем к полученному бесцветному раствору прибавляют 1 мл воды и интенсивно взбалтывают. Через 2 минуты водный слой отделяют и делят на части для проведения качественных реакций.
2. Реакция образования меди и цинка тетрароданомеркуриата.
К части исследуемого реэкстракта (0,5 мл) добавляют несколько капель 5% раствора цинка сульфата и несколько капель раствора аммония тетрароданомеркуриата (II). В присутствии меди осадок окрашивается в розовато-лиловый цвет.
3. Реакция образования меди и кадмия ферроцианида.
К части исследуемого реэкстракта (0,5 мл) добавляют 10 капель 2% раствора кадмия хлорида и 1—2 капли 5% раствора калия ферроцианида. При наличии меди осадок окрашивается в лиловый цвет.
4. Реакция образования пиридинроданового комплекса меди.
К части исследуемого реэкстракта (0,5 мл) добавляют по каплям (1—2 мл) пиридинродановый реактив до получения осадка или мути, 1 мл хлороформа. При наличии меди хлороформный слой приобретает изумрудно-зеленую окраску.