Особенности строения поверхностною слоя фазы.
Промежуточная фаза, содержащая один или несколько молекулярных слоев
Особенности:
– Внутри объема чистого вещества все силы межмолекулярного взаимодействия уравновешены
– Равнодействующая всех сил, воздействующих на поверхностные молекулы, направлена внутрь жидкости
– Поверхностные явления незначительны, если соотношения между массой тела и поверхностью в пользу массы тела
– Поверхностные явления приобретают значение, когда вещество находится в раздробленном состоянии или в виде тончайшего слоя (пленки)
1 см3 стрелка 10-7, S = 6 000 м2
1мм крови стрелка 4 - 5 млн эритроцитов; 1л стрелка > 30 млр клеток, S = 1000 м2
S альвеол = 800 -1000 м2; S капилляров печени = 600 м2
Поверхностная энергия Гиббса
∆GS = σ S
σ– поверхностное натяжение
Уменьшение энергии Гиббса:
• За счет уменьшения площади поверхности (укрупнение частиц)
• За счет уменьшения величины поверхностного натяжения (сорбция)
403) поверхностное натяжение
Работа, совершаемая на создание единицы поверхности
Единицы измерения Дж/м2
• Сила, действующая на единицу длины линии, ограничивающей поверхность жидкости и направленную в сторону уменьшения этой поверхности
Единицы измерения Н/м2
Зависимость поверхностного натяжения от природы веществ, температуры и давления.
Поверхностное натяжение жидкостей уменьшается с ростом температуры и вблизи критической температуры становится равным нулю. С увеличением давления поверхностное натяжение на границе жидкость-газ уменьшается, т к возрастает концентрация молекул в газовой фазе и сила уменьшается. Растворенные в-ва могут повышать, понижать и практически влиять на практическое натяжение жидкостей. Поверхностное натяжение на границе жид-жид зависит от природы соприк фаз. Оно тем больше, чем меньше силы молекулярного взаимодействия между разнородными молекулами.
|
|
Способы измерения поверхностного натяжения жидкости.
Метод отрыва кольца от поверхности жидкости
• Метод подсчета числа капель определенного объема исследуемой жидкости, вытекающей из капилляра (сталагмометрический)
• Метод определения давления, которое необходимо для отрыва пузырька воздуха от капилляра, погруженного в жидкость (метод Ребиндера)
• Метод измерения высоты поднятия жидкости в капилляре, стенки которого хорошо ею смачиваются
Распределение растворённого вещества между поверхностным слоем и объёмом фазы.
теоретически можно представить три случая распределения растворенного в-ва между поверхностным слоем и объемом фазы:1) конц растворенного в-ва в пов-ном слое больше, чем в объеме фазы.2) конц растворенного в-ва в пов-ном слое меньше, чем в объеме фаз.3) конц растворенного в-ва в пов-ном слое такая же как в объеме фаз.
Классификация растворённых веществ по их влиянию на поверхностное натяжение жидкости (воды).
классификация.1) растворенное в-во пониж пов натяж р-ля. Спирты, к-ты.2) растворенное в-во незначительно повышает пов натр –ля. Неорг к-ты, основания, соли.3)растворенное в-во практически не изм пов нат р –ля. Сахароза.
Уравнение Гиббса для характеристики адсорбции растворённых веществ. Анализ уравнения.
Г=-(C/RT)*(∆σ/∆C). Г-величина адсорбции на пов-ти р-ра. ∆σ/∆C-пов активность в-ва.Анализ: ∆σ/∆C=0,Г=0. Это ПНВ. ∆σ/∆C>0, Г<0-поверхностно инактивные в-ва. ∆σ/∆C<0, Г>0-ПАВ.
|
|
Строение молекул и свойства поверхностно-активных веществ.
св-ва: Ограниченно растворимы
• Обладают меньшим поверхностным натяжением, чем жидкости
• Резко изменяют поверхностные свойства жидкости
• Строение: Дифильное – разные участки молекулы характеризуются различным отношением к растворителю
Гидрофобные свойства: углеводородный радикал
Гидрофильные свойства: OH, NH2, SO3H
Классификация поверхностно-активных веществ, примеры.
Молекулярные или неионогенные – спирты, желчь, белковые вещества
• Ионогенные анионактивные – мыла, сульфокислоты и их соли, карбоновые кислоты
• Ионогенные катионактивные – органические азотсодержащие основания и их соли
Влияние природы ПАВ на их поверхностную активность. Правило Дюкло - Траубе.
Удлинение цепи на радикал – CH2 – увеличивает способность жирных кислот к адсорбции в 3,2 раза
Применимо только для разбавленных растворов и для температур, близких к комнатной, т.к. с повышением температуры увеличивается десорбция
Расположение молекул ПАВ в поверхностном слое водного раствора.
Строение: Дифильное – разные участки молекулы характеризуются различным отношением к растворителю. Молекулы ПАВ состоят из полярной гидрофобной УВ группы(хвост) и полярной гидрофильной группы(головка).
Изотерма поверхностного натяжения. Сравните изотермы для водных растворов карбоновых кислот.
Графическая зависимость поверхностного натяжения от концентрации растворенного вещества(график).