СН2О М. м. 30,03
Получение. Формальдегид получают в промышленности путем окисления метилового спирта. Для этого через нагретый до 50 °С метиловый спирт пропускают ток воздуха, который насыщается парами метилового спирта и поступает в трубку с раскаленной медной спиралью (медь играет роль катализатора):
Формальдегид представляет собой газ с резким неприятным запахом, растворимый в воде. С водой и этанолом смешивается во всех соотношениях; 40 % раствор формальдегида в воде Solutio formaldehydi является лекарственным препаратом и описан в ГФ.
Он представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с острым своеобразным запахом.
Определение подлинности. Для подтверждения подлинности препарата можно применить все те общие реакции, которые характерны для альдегидов (см. выше), однако для формальдегида существуют и частные, специфические реакции, отличающие его от других альдегидов.
К таким реакциям относится, например, реакция взаимодействия формальдегида с фенолами в присутствии концентрированной серной кислоты, при этом образуются окрашенные продукты реакции.
ГФ рекомендует для этой цели фенолокислоты — салициловую или хромотроповую.
1. Реакция с салициловой кислотой.
На первой стадии реакции концентрированная серная кислота играет роль водоотнимающего агента, вследствие чего происходит конденсация фенола с формальдегидом с образованием метилен-биссалициловой кислоты, которая окисляется' серной кислотой до хиноидной структуры. Последняя вступает во взаимодействие с непрореагировавшей в реакции салициловой кислотой.
В присутствии серной кислоты происходит окисление с образованием ауринового красителя красного цвета.
2. Аналогично протекает реакция с хромотроповой кислотой.
Применение. Раствор формальдегида применяется в медицине как дезинфицирующее средство.
Хранение. Хранить раствор формальдегида необходимо в темном месте в хорошо закупоренных склянках или бутылях при температуре не ниже 9°С. Яд!
Гексаметилентетрамин. Уротропин
Hexamethylentetraminum
С6H12N4 М. м. 140,19
Получение. Сырьем для получения гексаметилентетрамина служит 40 % раствор формальдегида в воде и аммиачная вода. К раствору формальдегида добавляют 25 % аммиачную воду, смесь перемешивают, поддерживая температуру в пределах 40—50 °С.
Гексаметилентетрамин — белый кристаллический порошок, весьма гигроскопичный. Запаха не имеет. Вкус жгучий, вначале сладкий, затем горьковатый. Препарат хорошо растворим в воде и спирте, растворим в хлороформе, почти нерастворим в эфире.
Определение подлинности. При нагревании водных растворов гексаметилентетрамина он гидролизуется с образованием формальдегида и аммиака.
В кислой среде гексаметилентетрамин разлагается с выделением формальдегида. При добавлении к реакционной смеси раствора гидроксида натрия ощущается запах аммиака:
Эта реакция приводится ГФ как реакция на подлинность гексаметилентетрамина.
При нагревании с салициловой кислотой в присутствии концентрированной серной кислоты гексаметилентетрамин дает фиолетово-красное окрашивание. Реакция основана на выделении формальдегида, который с салициловой кислотой в присутствии серной кислоты образует ауриновый краситель.
Гексаметилентетрамин является однокислотным основанием, третичный атом азота придает ему основные свойства, поэтому с кислотами он образует двойные соли, например гексаметилентетрамина гидрохлорид (СН2)6N4 • НС1. Наличие третичного атома азота, как у алкалоидов, обусловливает также образование пикратов (желтый осадок), тетраиодидов (СН2)6N4I4 и других продуктов реакций. Гексаметилентетрамин обладает способностью давать комплексные соединения с солями серебра, кальция и фосгеном.
Количественное определение содержания препарата можно провести методом нейтрализации. Массу навески препарата нагревают с определенным количеством стандартного раствора серной кислоты, после охлаждения смеси избыток кислоты оттитровывают гидроксидом натрия с индикатором метиловым красным. Параллельно в тех же условиях проводят контрольный опыт (фармакопейный метод):
Гексаметилентетрамин как основание может титроваться кислотой со смешанным индикатором (метиленовый синий и метиловый оранжевый) до перехода окраски из зеленой в сине-фиолетовую. Этот метод менее точен, чем первый, но в экспресс-анализе лекарственных смесей им довольно широко пользуются.
Применение. Гексаметилентетрамин применяется как дезинфицирующее средство. Хранить следует в хорошо закупоренных банках.