Классификация полупроводников
Полупроводники - материалы, у которых концентрация подвижных носителей заряда значительно ниже концентрации атомов и может изменяться под влиянием температуры, освещения или относительно малого количества примесей. Удельная электропроводность полупроводников
ρ ~ 10-6 - 109 Ом·м при комнатной температуре.
По структуре полупроводники делятся на кристаллические, аморфные, стеклообразные и жидкие. Особый класс составляют твердые растворы полупроводников, в которых атомы разных сортов хаотически распределены по узлам правильной кристаллической решетки.
По химическому составу полупроводники могут быть в виде элементов (Ge, Si, Se, Te) и соединений. Существуют полимерные и органические полупроводники. Полупроводниковые соединения принято классифицировать по номерам групп периодической таблицы элементов, к которым принадлежат входящие в соединение элементы.
2-3
1.Элементарные полупроводники:
Ge, Si, Se, C (алмаз) и т. д.
2. Соединения типа АIIIВV (где А - первый компонент соединения, В - второй компонент и т.д.) имеют в основном кубическую кристаллическую решетку с ковалентной связью, а также образуют твердые растворы сложных соединений.
Пример: GaAs, InP, InAs, InSb, GaP, GaxAl1-xAs и другие.
3. Соединения типа AIVBVI имеют кристаллическую структуру типа NaCl или орторомбическую с ковалентно-ионной связью. Примеры: PbS, PbTe, SnTe, PbxSn1-xTe, PbxSn1-xSe
4. Соединения типа AIIIBVI имеют кубическую кристаллическую структуру, для них характерны низкая подвижность носителей заряда GaTe3, Ga2Se3, In2Te3
5. Тройные соединения типа АIIВIVСV: CdSnAs2, CdGeAs2, ZnSnAs2
6. Карбид кремния: SiC (гексагональная решетка),
SiC (кубическая решетка).
7. Стекла:
а) халькогенидные: As2Se3 - As2Te3;
б) оксидные: V2O5 - P2O5 - ROx
(R -металл), при охлаждении кристаллизуются.
8.Некристаллические аморфные полупроводники:
а-Si(H) - насыщен водородом;
10. Органические полупроводники:
а) кристаллы с переносом заряда;
б) полимеры, легированные атомами K, Na и др..
4
Механизмы приготовления пленок полупроводников
Пленки полупроводников могут быть сформированы на подложках с помощью целого ряда методов:
Твердофазной эпитаксии (ЭТФ),
Жидкофазной эпитаксии (ЖФЭ),
Газофазной эпитаксии (ГФЭ),
Лазерной вакуумной эпитаксии (ЛВЭ),
Молекулярно-лучевой эпитаксии (МЛЭ),
Магнетронного, ионного, термического и т.д.
Пленка - тонкий слой конденсированного вещества.
Подложка -объект, предназначенный для фиксации пленки.
МеханизмФранка Ван-дер-Мерве характеризуется зарождением на поверхности подложки псевдоморфного слоя пленки, т.е. слоя упруго деформированного до полного соответствия параметров кристаллической решетки пленки и подложки, при дальнейшем послойном росте пленки происходит полная релаксация упругих напряжений.
МеханизмСтранского - Крастанова характеризуется первоначально двумерным ростом пленки с последующим образованием трехмерных островков. Этот механизм реализуется при росте квантовых точек.
Три основных механизма роста пленок:
1. МеханизмФранка Ван-дер-Мерве характеризуется зарождением на поверхности подложки псевдоморфного слоя пленки, т.е. слоя упруго деформированного до полного соответствия параметров кристаллической решетки пленки и подложки, при дальнейшем послойном росте пленки происходит полная релаксация упругих напряжений. Обуславливается полным смачиванием и сильной адгезией (сцеплением) между пленкой и подложкой.
2. МеханизмФольмера - Вебера, характеризуется слабым взаимодействием между пленкой и подложкой, что приводит к формированию островковых пленок. Обуславливается слабым смачиванием и слабой адгезией между пленкой и подложкой.
3. МеханизмСтранского - Крастанова характеризуется первоначально двумерным ростом пленки с последующим образованием трехмерных островков. Этот механизм реализуется при росте квантовых точек.
Пленки полупроводников по структуре могут быть такими же, как и сами полупроводники:
Монокристаллическими,
Поликристаллическими,
Аморфными и т.д.
Наиболее значимыми для приготовления наноструктур являются монокристаллические эпитаксиальные пленки.
6-7
Типы полупроводниковых подложек
1. Германий Ge - химический элемент IV группы атомов периодической системы Менделеева, атомный номер 32. Германий - полупроводник с шириной запрещенной зоны - 0,66 эВ (0оС), кристаллическая решетка типа алмаза, ковалентная связь, тверд и хрупок, растворяется царской водкой, перекисью водорода, кипящими щелочами KOH, NaOH.
Вообще монокристаллический германий выпускается разных марок: ГДЗ, ГДГЗ, ГЭСЗ, ГДСЗ, ГЭМ
Первая буква в обозначении материала:
Г - германий;
вторая - тип проводимости:
Д - дырочная, Э - электронная;
третья и четвертая буквы - легирующая примесь:
З - золото, Г - галлий, С - сурьма, М - мышьяк, Б - бор, К - кремний.
2. Кремний S i - химический элемент IV группы атомов периодической системы Менделеева, с атомным номером 14.
Монокристаллический кремний маркируется также как и германий.
3. Арсенид галлия GaAs - полупроводниковый материал с большой шириной запрещенной зоны 1,45 эВ (0°C), соединение мышьяка и галлия
Маркируется арсенид галлия следующим образом:
АГЭТ 8,5-17
АГДЦ 3-19 - арсенид галлия с дырочной проводимостью, легированный цинком, с концентрацией носителей заряда 3·1019 см-3.
Наиболее распространенным способом роста материала для подложек является вытягивание кристаллов из расплава по методу Чохральского (Ge, Si и другие соединения полупроводников) в атмосфере H2, инертных газов или глубоком вакууме. При выращивании кристаллов из разлагающихся соединений (InAs, GaAs, InP, GaP, CdTe, PbTe и т.д.) расплав герметизируется слоем жидкого борного ангидрида.
Для выращивания монокристаллов также используют методы направленной и зонной кристаллизации с перемещением растущего кристалла в горизонтальном или вертикальном направлении с использованием индукционного или резистивного нагревания материала
Монокристаллы также получают способом зонной плавки. При выращивании монокристаллов ряда разлагающихся полупроводниковых материалов (CdS, ZnS, SiC, AlN и т.д.) применяют кристаллизацию из газовой фазы методом сублимации и химических транспортных реакций.
Метод сплавления состоит в нанесении на поверхность полупроводниковой пластины легирующего металла или сплава, подогреве его до температуры плавления, охлаждении, при котором происходит перенос атомов легирующей примеси в кристаллизующийся полупроводник. Таким образом, получают p-n переходы на поверхности полупроводниковой подложки.
Основные процессы при сплавлении - это смачивание металлом поверхности полупроводника, растворение полупроводника в расплаве и его рекристаллизация. Процесс растворения тесно связан с диффузией.
1.Для приготовления идеальных эпитаксиальных монокристаллических пленок подложка должна представлять собой монокристалл и несоответствие параметров решеток пленки и подложки не должно превышать несколько процентов.
2. Гомогенность распределения легирующих примесей в подложке необходима для обеспечения однородности и воспроизводимости свойств и структуры приготавливаемых эпитаксиальных пленок, для обеспечения их серийного производства с минимальным разбросом электрофизических параметров.
3. Стойкость подложек к воздействию атмосферы и паров воды нужна для приготовления пленок с устойчивыми характеристиками и хорошей адгезией.
4. Устойчивость подложек к перегреву и термоударам необходима для напыления пленок на них при высоких температурах и для работы готовых пленочных изделий при низких и высоких температурах.
5. Высокая теплопроводность подложек необходима для уменьшения инерционности работы полупроводниковых изделий.
Контроль качества изготовленных подложек и пленок производится рядом методов. Часть методов позволяет исследовать поверхность образца, его рельеф, топографию, шероховатость и т.д. К таким высокоточным методам относится: сканирующая зондовая микроскопия (СЗМ), составные части которой - сканирующая туннельная микроскопия (СТМ), атомно-силовая микроскопия (АСМ), электростатическая силовая микроскопия (ЭСМ) и ряд других.
В основе СТМ лежит регистрация туннельного тока между зондом (кантилевером) микроскопа и поверхностью образца при сканировании вдоль его поверхности. Система обратной связи позволяет регистрировать профиль поверхности постоянного туннельного тока, который совпадает с профилем реальной поверхности образца. В основе АСМ лежит регистрация сил, действующих между зондом и поверхностью образца. Система обратной связи позволяет регистрировать профиль поверхности постоянной силы, который совпадает с профилем геометрической поверхности образца. В основе метода ЭСМ лежит регистрация с высоким разрешением распределения электрического поля и зарядов по поверхности образца.
Зондовая нанолаборатория «Интегра» СЗМ «NanoEducator», СТМ «Умка» позволяют проводить изучение поверхности образцов с помощью приведенных выше методик и ряда других. Для изучения и фотографирования поверхности образцов с помощью электронных пучков используется растровый электронный микроскоп (РЭМ)
Механическая обработка
Для того чтобы подложка была готова к нанесению пленок или эпитаксиальных слоев, она предварительно должна быть обработаа, отшлифована и отполирована практически до получения атомно-гладкой поверхности.
Абразивы - материалы, предназначенные для механической обработки (шлифования, полирования) подложек. Свободный абразив - суспензия частиц абразивного материала в жидкости. Связанный абразив - абразив в твердом состоянии. Использование свободного абразива дает возможность более равномерного распределения абразивных зерен по всей обрабатываемой поверхности исходного образца и предотвращения перегрева образца. Зерна связанного абразива должны обладать твердостью, абразивной способностью, механической и химической стойкостью.
Абразивная способность - возможность абразива обрабатывать другие материалы, определяемая количеством удаленного материала с обрабатываемой поверхности в единицу времени (алмаз - 1, карбид бора -0,6, карбид кремния - 0,5).
В качестве абразивов часто используют алмаз, карбид кремния, карбид бора, электрокорунд, оксид хрома, аэросил (SiO2).
Резка материала. Первоначально режут монокристаллический слиток на пластины, которые затем разрезают на подложки с помощью алмазного диска или металлическими полотнами с абразивом. Также пластины можно резать лазером.
Шлифовка подложек - их обработка на твердых дисках-шлифовальщиках абразивными микропорошками. Предварительная шлифовка позволяет выровнять плоскости подложек и удалить выступающие части. Окончательная шлифовка позволяет заметно улучшить качество поверхности подложек.
Полировка подложек - проводится на мелких полировальниках (жесткий диск, обтянутый замшей, фетром и т.д.), на которые нанесены микропорошки абразива (размер зерна менее 3 мкм). При тонкой полировке обычно используют оксид хрома (размер частиц менее 0,3 мкм), SiO2 или ZrO2 (размер частиц менее 0,1 мкм).
Контроль качества механической обработки производят по трем основным критериям годности:
1 ) геометрические размеры и формы подложек (толщина, стрела прогиба, клиновидность, плоскостность);
2) чистота обработки поверхности подложки (шероховатость, наличие сколов, рисок, впадин, выступов);
3) глубина механически нарушенного слоя. Этот контроль проводится с помощью профилометра или микроскопа (в том числе и СЗМ).
Структура механически нарушенного слоя имеет сложное строение и может быть разделена по толщине на три зоны. Первая зона - нарушенный рельефный слой, состоящий из хаотически расположенных выступов и впадин. Вторая зона характеризуется наличием выколотых пор и трещин, идущих от поверхности подложки в ее глубину. В третьей зоне нет механических повреждений, но материал в ней упруго деформирован (напряженный слой). Толщина поврежденного слоя
F = ks
где s - размер зерна абразива, k ~ 1,7.
После процесса полировки чистота поверхности высока, отклонение прогиба и толщины ± 0,01 мкм, на подложке не должно быть сколов и царапин.
14-15