Активность
Рассмотренные нами соотношения для идеальных растворов не могут быть непосредственно использованы для вычисления равновесия, в котором участвуют реальные растворы, в частности в реальных растворах не выполняется один из основных законов химии – з. действия масс. При подставлении в выражения для константы равновесия концентрации реагирующих веществ константа равновесия оказывается не постоянно зависящей от концентрации. В случае идеальных растворов из измерения одного из свойств (давление пара) можно рассчитать все другие свойства. Желательно сохранить такую возможность для реальных растворов. Решение было предложено Льюисом, который ввел в теорию растворов так называемые т/д активности в качаестве ф-ии, связывающей свойства равствора друг с другом и заменил концентрацию в реальных растворах. Подставляя т/д активность в место концентрации, в т/д уравнение, полученное для идеальных растворов делает последнее пригодным и для реальных растворов. Т.о. активностью называется величина, подставляя которую вместо концентрации в т/д уравнение делает последнее применимым для реальных растворов, а – активность. После введения активного хим. потенциала i определяется соотношением 
Bb+dD↔Mm+rR. Константу равновесия определяет соотношение 
. З. распределения, если раствор 3-го вещества нельзя считать идеальным 
. Активность должна быть введена таким образом чтобы в идеальных растворах она совпадала с концентрацией, а в реальных растворах она должна характеризовать отклонение их от идеальных. По Льюису активность выражается соотношением давление пара данного компонента над реальным раствором к давлению пара этого компонента в некотором стандартном состоянии 
. Для растворимости в водных растворах для всех компонентов летучих жидких смесей. В начале стандартного состояния берут состояние компонентов в чистом виде и тогда при данной температуре 
. В совершенном растворе соотношение 
=> в идеальном растворе активность = концентрации 
, в реальном растворе 
. Степень отклонения активности и концентрации определяется величиной коэффициента активности 
. В идеальном растворе 
, в реальном растворе может быть > и < 1. В разбавленных растворах для растворителя выполняется закона Рауля, а для растворов вещества з. Генри 
. Для растворённого вещества стандартное состояние должно быть сделано таким образом, чтобы в растворе любой концентрации соблюдался закон Генри , 
.
Связи м/у активностями компонентов
Уравнение Дюгема-Маргулиса:
(1). Если раствор является близким к совершенному, то 
, а 
. 
, 
. Продифиринцируем (
и 
=const) 
(2), 
(3). Подставим 
(4). Уравнение (4) может быть обобщено на раствор, содержащий несколько компонентов: 
. Если раствор близок к разбавленному 
для растворённого вещ-ва 
. Повторяя действие, что и здесь справедливо уравнение (4). Для бинарного раствора уравнение (4) имеет вид: 
, 
, 
. Если известна зависимость активности второго компонента от концентрации, а так же активность первого компонента для какой либо концентрации, то можно активность компонента для другой концентрации. Зная 
, можно подсчитать 
.
