Нитритометрическое титрование
Нитритометрическое титрование - титриметрический метод анализа, основанный на применении в качестве титранта NaNO2.
Данное титрование используется для количественного определения первичных и вторичных ароматических аминов, а также гидразидов. В основе определения первичных ароматических аминов лежит реакция диазотирования, вторичных аминов - образование N-нитрозопроизводных, гидразидов – образование азидов.
Стандартный раствор NaNO2 является вторичным. В качестве первичного стандартного вещества для его стандартизации обычно используют сульфаниловую кислоту.
Обнаружение конечной точки нитритометрического титрования проводят электрохимическими методами (например, потенциометрически) или визуально
Нитритометрические определения проводят в кислой среде (HCl) и в присутствии катализатора (KBr). Реакция взаимодействия NaNO2 с титруемым органическим веществом протекает во времени, поэтому добавление титранта следует проводить медленно. Вначале стандартный раствор титранта прибавляют со скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (примерно за 0,5 мл до эквивалентного количества) - 1 капля в минуту. Титрование проводят при температуре 15–20 °С (в некоторых случаях при охлаждении до 0-5 ºС). Выбор такого температурного интервала обусловлен тем, что при более высоких температурах может происходить разрушение образующихся продуктов реакции (солей диазония), а при более низких температурах – уменьшение скорости и без того медленного взаимодействия титранта с определяемым веществом.
Дихроматометрическое титрование
Дихроматометрическое титрование - титриметрический метод анализа, основанный на применении в качестве титранта K2Cr2O7.
Стандартный раствор K2Cr2O7 является первичным. Он устойчив при хранении. В отличие от KMnO4 дихромат не восстанавливается следами органических веществ и хлорид-ионов, содержащихся в воде. Для обнаружения конечной точки титрования обычно используют окислительно-восстановительные индикаторы: дифениламин, ферроин и др.
Дихроматометрическое титрование применяют для определения восстановителей, некоторых окислителей, а также ионов, образующих малорастворимые в воде хроматы или дихроматы. Как и перманганатометрическое титрование дихроматометрия используется, главным образом, для определения неорганических веществ.
Прямоедихроматометрическое титрование заключается в том, что раствор определяемого восстановителя подкисляют серной кислотой и титруют стандартным раствором K2Cr2O7, например:
Если реакция окисления протекает медленно, используют обратноетитрование. Раствор определяемого вещества кипятят с избытком стандартного раствора K2Cr2O7, а затем избыток титранта, не вступивший в реакцию, титруют стандартным раствором Fe2+ (соли Мора). Подобное дихроматометрическое титрование используется, например, при определении «химического потребления кислорода» (ХПК) - величины, характеризующей содержание органических веществ в воде. Химическим потреблением кислорода называют массу кислорода (мг) или окислителя в расчёте на кислород, необходимого для полного окисления, содержащихся в 1л данного образца воды органических веществ. ХПК имеет размерность мг/л. Для определения ХПК к пробе воды добавляют необходимое количество HgSO4 (для связывания хлорид-ионов, которые также могут окисляться дихроматом калия), H2SO4, Ag2SO4 (катализатор) и взятое в заведомом избытке точное количество стандартного раствора K2Cr2O7. Полученную смесь кипятят с обратным холодильником в течение 2-х часов. Затем раствор разбавляют водой и титруют непрореагировавший дихромат калия стандартным раствором Fe2+.
Дихроматометрическое титрование может быть использовано для определения некоторых необратимо восстанавливающихся окислителей, например, нитратов или хлоратов. К раствору, содержащему определяемое вещество, добавляется избыток стандартного раствора Fe2+. После проведения реакции оставшееся количество Fe2+ титруют стандартным раствором K2Cr2O7.
Дихроматометрическое титрование используется также как осадительное титрование для определения веществ, образующих малорастворимые в воде хроматы или дихроматы. К раствору, содержащему определяемый катион, добавляют избыток стандартного раствора дихромата калия. Выпавший осадок отфильтровывают, а в фильтрате определяют оставшееся количество K2Cr2O7 путём титрования стандартным раствором Fe2+ или иодометрически. Такой вариант титрования используется, например, для определения метиленового синего.