Теоретические сведения
Основной термодинамической функции химических процессов является свободная энергия Гиббса (потенциал Гиббса) – 
, которая характеризует возможность протекания реакции в конкретных условиях для изобарно-изотермического процесса (p = const, T = const).
Если 
< 0, то реакция протекает самопроизвольно в прямом направлении.
Если = 0, то реакция находится в состоянии химического равновесия.
Если > 0, то реакция не может протекать самопроизвольно в прямом направлении.
Изменение энергии Гиббса связано с изменением энтальпии (
) и энтропии (
) химического процесса:
Характер изменения энергии Гиббса позволяет судить о принципиальной возможности или невозможности осуществления процесса.
В самопроизвольных процессах энергия Гиббса убывает ( < 0), при достижении равновесия она принимает минимальное значение (G = G min), а ее приращение обращается в ноль ( = 0).
Самопроизвольно протекают реакции в том случае, если энергия Гиббса в исходном состоянии системы больше, чем в конечном, т. е. < 0.
Увеличение энергии Гиббса ( > 0) свидетельствует о невозможности самопроизвольного осуществления процесса в данных условиях.
Если же = 0 и 
= 
, то система находится в состоянии химического равновесия и в этом случае 
. Если Т р < 0, то термодинамическая реакция невозможна в реальных условиях.
В соответствии с уравнением 
самопроизвольному протеканию процесса способствует уменьшение энтальпии и увеличение энтропии системы, т. е. когда < 0 и 
> 0:
– эндотермические процессы ( > 0) будут протекать самопроизвольно при высоких температурах, если > 0, т. е. когда | | > | | и тогда 
< 0;
– эндотермические реакции ( > 0) не протекают самопроизвольно при < 0 ни при каких условиях (для любых Т), т. е когда | | < | | и тогда > 0;
|
|
– экзотермические реакции ( < 0) будут протекать самопроизвольно при > 0 (при любых температурах) и при < 0 (при низких температурах), т. е. 
< 
.
РасчетнАЯ РАБОТА
Цель работы
1. Рассчитать изменение энергии Гиббса для химической реакции при изобарно-изотермических условиях при стандартной температуре 298 К и указанной в индивидуальном варианте задания (прил. 1).
2. Установить температуру, при которой наступает состояние химического равновесия для заданного процесса.
3. Зная изменение энергии Гиббса реакции, вычислить значение константы равновесия химической реакции при 298 К и заданной температуре.
4. Сделать пересчет энтальпии на заданную массу (объем или количество) вещества.
5. Проанализировать влияние величин ΔН0 и ΔS0 реакции и изменение температуры на величину потенциала Гиббса.
6. Сделать вывод о том, является ли рассматриваемая реакция самопроизвольной в прямом направлении.
Порядок выполнения расчетной работы
1. Записать уравнение химической реакции и условия задания в соответствии с номером варианта (прил. 1).
аА + вВ ↔ сС + dD
Температура:_______
Масса (или объем):_______
2. Выписать значения Δ Н 0обр. и S 0. для исходных реагентов и продуктов реакции (прил. 2):
| Вещество | Δ Н 0обр, кДж/моль | S 0, Дж/моль·K |
| A | ||
| B | ||
| C | ||
| D |
3. Применив следствие закона Гесса, рассчитать стандартное изменение энтальпии реакции
4. Вычислить изменение энтропии реакции в стандартных условиях:
|
|
5. Пользуясь соотношением 
, вычислить изменение потенциала Гиббса при стандартной температуре 298 К.
6. Вычислить Δ GТ при заданной температуре, полагая, что Δ Н 0 и Δ S 0 не зависят от температуры
7. Используя полученные значения 
и , рассчитать константу химического равновесия (K р) при 298 К и заданной температуре из уравнения:
8. Определить температуру, при которой наступает состояние химического равновесия при = 0.
При химическом равновесии = 0, следовательно, | 
| = | 
|. Таким образом, .
9. Рассчитать количество теплоты, поглощенной или выделенной в ходе реакции на заданный объем (массу или количество) вещества:
где Q – тепловой эффект реакции; n – стехиометрический коэффициент (заданного вещества); ν – количество вещества, 
здесь m – заданная масса вещества, М – молярная масса вещества
или
,
где V – заданный объем газообразного вещества; Vm – молярный объем газа (22,4 моль/л).
10. Сделать вывод, является ли рассматриваемая реакция самопроизвольной в прямом направлении. Проанализируйте влияние величины 
, 
и изменения температуры на величину .