Лекция №11.
ТЕМА: «Качественные реакции на анионы первой аналитической группы».
План:
1. Классификация анионов.
2. Качественные реакции на сульфат-, сульфит-, тиосульфат - анионы.
3. Качественные реакции на фосфат-анион.
4. Качественные реакции на карбонат - анион.
5. Качественные реакции на оксалат – анион.
6. Качественные реакции на борат - анионы.
1. В настоящее время не существует единой общепринятой классификации ионов
на аналитические группы. В большинстве случаев анионы обнаруживают в отдельных порциях раствора в присутствии других анионов компромиссным методом, сочетающим дробный и систематический ход анализа.
1) По классификации И.П. Алимарина и Н.И. Блока анионы подразделяют на четыре группы, основываясь на различном отношении их к разбавленным кислотам, смеси растворимых солей бария и кальция и серебра нитрата в азотнокислой среде.
2) По классификации Н.А. Тананаева анионы подразделяют на три группы по их окислительно-восстановительным свойствам: анионы – окислители, анионы – восстановители и индифферентные.
3) По наиболее удобной классификации анионы делят на три группы. В основу классификации положена растворимость бариевых и серебряных солейсоответствующих кислот, то есть отношение анионов к двум реактивам – хлориду бария и серебра нитрату, с которыми они образуют такие химические соединения, которые легко можно обнаружить по их внешним признакам. Анионы имеют общие и групповые реакции.
I группа SO42-; SO32-; S2O32-; PO43-; CO32-; C2O42-; BO33-
групповой реактив хлорид бария в нейтральной или слабокислой среде.
II группа Cl-; Br-; J-
групповой реактив серебра нитрат в азотнокислой среде.
|
III группа NO2-; NO3-
группового реактива нет.
Серебряные и бариевые соли этих анионов растворимы в воде.
2. Качественные реакции на сульфат -, сульфит -, тиосульфат – анионы.
SO42-
1. Осаждение групповым реактивом хлоридом бария образуется белый осадок нерастворимый в кислотах и щелочах (этим он отличается от других бариевых солей анионов первой группы). (ГФ)
Na2SO4 + BaCl2 → BaSO4↓ + 2NaCl
SO32-
1. Реакция осаждения хлоридом бария образуется белый осадок, растворимый в хлороводородной, азотной кислотах, с выделением оксида серы (IV) SO2↑.
Na2SO3 + BaCl2 → BaSO3↓ + 2NaCl
BaSO3 + 2НCl → BaCl2 + H2O + SO2↑
2. Реакция разложения кислотами выделяется SO2↑, который обнаруживается по запаху жженых спичек или по обесцвечиванию раствора йода или перманганата калия.
Na2SO3 + 2HCl → SO2↑ + H2O +2NaCl
SO2↑ +J2 + H2O → 2HJ + H2SO4
5SO2 + 2KMnO4 + 2H2O → 2MnSO4 + K2SO4 +2H2SO4
3. Окисление раствором йода, происходит обесцвечивание раствора.
Na2SO3 + J2 + H2O → 2HJ + Na2SO4
(или Н2SO3 + J2 + H2O → 2HJ + H2SO4)
S2O32-
1. Реакция осаждения хлоридом бария образуется белый осадок, растворимый в минеральных кислотах, кроме серной с выделением SO2↑ и S↓.
Na2S2O3 + BaCl2 → BaS2O3↓ + 2NaCl
BaS2O3 + 2HCl → BaCl2 + S↓ + SO2↑ + H2O
2. Реакция осаждения, разложения, гидролиза с серебра нитратом, образуется белый, желтый, затем черный осадок. (ГФ)
Na2S2O3 + 2AgNO3 → Ag2S2O3↓ + 2NaNO3
Ag2S2O3 → Ag2SO3↓ + S↓
Ag2SO3↓ + H2O → Ag2S↓ + H2SO4
3. Реакция разложения кислотой хлороводородной образуется желтый осадок или помутнение раствора (за счет выделения свободной серы) и запах жженых спичек SO2↑. (ГФ)
|
Na2S2O3 + 2HCl → S↓ + SO2↑ + H2O + 2NaCl
4. Окисление раствором йода, раствор обесцвечивается.
2Na2S2O3 + J2 → 2NaJ + Na2S4O6
тетратионат натрия
3. Качественные реакции на фосфат – анион.
PO43-
1. Осаждение хлоридом бария образуется белый кристаллический осадок, растворимый в минеральных кислотах (кроме серной) и в уксусной кислоте.
2Na3PO4 + 3BaCl2 → Ba3(PO4)2↓ + 6NaCl
2. Осаждение серебра нитратом образуется желтый кристаллический осадок, растворимый в Азотной кислоте и в гидроксиде аммония. (ГФ)
Na3PO4 + 3AgNO3 → Ag3PO4↓ + 3NaNO3
Ag3PO4 + 3НNO3 → Н3PO4 + 3AgNO3
Ag3PO4 + 6NH4OH → [Ag(NH3)2]3PO4 + 6H2O
3. Осаждение магнезиальной смесью образуется белый кристаллический осадок, растворимый в минеральных кислотах и уксусной кислоте. (ГФ)
NH4OH
Na3PO4 + MgCl2 + NH4Cl MgNH4PO4↓ + 3NaCl
MgNH4PO4↓ + 3НCl → Н3PO4 + MgCl2 + NH4Cl
Качественные реакции на карбонат-ион.
CO32-
1. Осаждение хлоридом бария образуется белый осадок, растворимый в хлороводородной, азотной, уксусной кислотах.
Na2CO3 + BaCl2 → BaCO3↓ + 2NaCl
2. Разложение минеральными кислотами, образуется углекислый газ в виде пузырьков воздуха (ГФ)
Na2CO3 + 2HCl → 2NaCl + CO2↑ + H2O
Отличие карбонатов от гидрокарбонатов (ГФ)
1. С насыщенным раствором магния сульфата карбонаты образуют белый осадок (гидроксокарбонат магния).
Гидрокарбонаты образуют осадоктолько при кипячении.
2. С фенолфталеином раствор карбоната дает красное окрашивание.