19 января (1 февраля) 1844 года Герцог Нассау породнился с Домом Романовых-Шлезвиг-Голштейн-Готторп, браковенчавшись с Великой Княжной Елизаветой Михайловной (1825-1845), старшей Венценосной дочерью Великого Князя Михаила Николаевича (1798-1849), Высокородной внучкой Государя Императора Николая I Павловича (1796-1855).
К несчастью, во время разрешения от бремени 16 (29) января 1845 года Великая Княгиня скончалась вместе с девочкой-младенцем и погребена была на своей второй родине – в Герцогстве Нассау.
Подавленныйгорем Герцог Нассау шесть лет носил траур по Венценосной супруге, и 11 (24) апреля 1851 года в возрасте 34 лет вступил во второй Державный союз с Принцессой Адельгейдой Марией фон Ангальт-Дессау (1833-1916), старшей Высокородной дочерью Принца Фридриха Августа фон Ангальт-Дессау-Кетен (1814-1895) и племянницей Владетельного герцога и Андреевского кавалера Леопольда IV Фридриха фон Ангальт-Дессау-Кетен (1794-1871).
От этого брака на свет Божий появилось шесть Державных детей:
- Наследный герцог Вильгельм Александр фон Нассау-Вейльбург (1852-1912), будущий Великий герцог Люксембург Вильгельм IV появился на свет Божий10 (23) апреля 1852 года, браковенчался девятого (22) июня 1893 года с Принцессой Королевского Дома Португалии Марией Анной до Кармо Генриеттой Аделаидой Жуанной Каролиной Инесс Софией Юлией Леопольдиной Изабель Франсишкой де Ассиз и де Паула Игнасией Гонгазой де Браганс (1861-1942), пятой Венценосной дочерью Короля Португалии Мигуэля I Марии до Патросинио Жуау Карлоса Франсиско де Ассис Хавьера Паулы Педру де Алькантара Антониу Рафаэля Габриэля Иоахима Йоси Гонзага Эваристу ди Браганс де Бурбон де Браганс (1802-1866).
В Державном союзе на свет Божий появилось шестеро Венценосных дочерей: Наследная герцогиня, а в 1912-1919 гг. Великая герцогиня Люксембург Мария Аделаида Терезия Хильда Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1894-1924), Наследная герцогиня Шарлотта Адельгунда Элизабет Мария Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1897-1979), Царствовавшая в 1919-1964 гг., и Принцессы Хильда София Мария Аделаида Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1897-1979), Антония Роберта София Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1899-1954), Принцесса Элизабет Мария Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1901-1950) и София Каролина Мария Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1902-1941).
Венценосные внучки Великого герцога Люксембург Адольфа I фон Нассау-Вейльбург породнились с Королевскими Домами Баварии и Саксонии и Домом Бурбон-Парма.
Великий герцог Вильгельму IV Александру фон Нассау-Вейльбург в момент восшествия на престол было 53 года, и на нем уже лежала печать смерти.
С 1898 года Державный наследник престола страдал церебральной недостаточностью, а в январе 1906 года, спустя два месяца после принесения присяги, перенес новый тяжелейший приступ болезни, после которого так и не смог оправиться. В течение шести лет Монарх был прикован к постели, не мог двигаться, и не был в состоянии исполнять свои великогерцогские обязанности.
В этой сложной ситуации у одного из самых богатых Монархов Европы Короля Бельгии и Андреевского кавалера Леопольда II Людвига Филиппа Марии Виктора фон Саксен-Кобург и Гота (1835-1909) вновь возник план относительно Великого герцогства Люксембург. Монарх поручил своему секретарю Эдмону Картон де Виару прозондировать через государственного Министра Поля Эйшена вопрос, не уступит ли Августейшая семья Великого герцога свои права на наследование за баснословную по тем временам сумму - 20 миллионов франков золотом.
Бельгийский Король мечтал о передаче прав на наследование Великим герцогством Люксембург своему Августейшему племяннику, Наследнику престола Принцу Альберту фон Саксен-Кобург и Гота. Однако эта затея снова не удалась. Двор Великого герцога предпочел выработать новые условия, обеспечившие право наследования престола старшей Венценосной дочерью Великого герцога Вильгельма IV Александра, Герцогине Марии Аделаиде Терезии Хильде Вильгельмине фон Нассау-Вейльбург. Эти новые условия были одобрены палатой депутатов 41 голосом против 7 и одном воздержавшемся. По достижении 18-ти лет Герцогиня стала Великой герцогиней и принесла присягу в июне 1912 года. Семь лет спустя трон перешел к ее младшей Венценосной сестре и ее мужскому Державному потомству от Высокородного союза с Принцем Феликсом Марией Винсентем де Бурбон де Парма (1893-1970), 24 октября (6 ноября) 1919 года титул Принца Люксембург. Августейшие потомки Принца и теперь занимают престол государства.
- Принц Фридрих Пауль Вильгельм фон Нассау-Вейльбург (1854-1855) и Принцесса Мария Батильда фон Нассау-Вейльбург (1857-1857), к несчастью, скончались в младенчестве.
- Принц Франц Иосиф Вильгельм фон Нассау-Вейльбург (1859-1875) к великому огорчению Августейших родителей скончался на 17-м году от рождения, не оставив Державного потомства.
- Принцесса Хильда Шарлотта Вильгельмина фон Нассау-Вейльбург (1864-1952) в 1885 году браковенчалась с Кронпринцем Великого герцогства Баден и Андреевским кавалером Фридрихом II Вильгельмом Людвигом Леопольдом Августом фон Церинген (1857-1928), последним в 1907-1918 гг. Государем Баден. К несчастью, Высокородный союз оказался бездетным.