Кофеин
Кач-ное обнаруж. 1) С фосфорномолибденовой и фосфорновольфрамовой к-ми, р-ром йодида висмута в йодиде калия кофеин даёт осадки, кот. хорошо растворяются в избытке р-ва; с другими общеалкалоидными р-ми он образует довольно прочные аморфные осадки. 2) Наиболее хар-ной р-ей обнаружения кофеина явл.образование мурексида. Исслед. в-во обрабатывают хлорной или бромной водой или азотной к-той. Р-р выпаривают в фарфоровой чашке на водяной бане досуха; получается красный или красно-бурый остаток, кот. от следов аммиака принимает пурпурно-фиолетовое окраш. Токс. значение. Кофеин может вызывать отравление, иногда даже со смертельным исходом. Действие кофеина на организм многосторонне. Избирательно он действует на ЦНС и в первую очередь на кору головного мозга, усиливая процессы возбуждения.
В-45. Барий. Кач-ное обнаруж. Небольшое кол-во осадка помещают на предметное стекло в 1-2 капли конц. серной к-ты и нагревают. При последующем охлаждении образуются хар-ные кристаллы сульфата бария в виде мелких крестов и прямоугольников. Токс. значение. Техническое применение нашли соединения бария: BaO, BaO2, Ba(OH)2, BaCl2, BaCO3, BaSO4. Они примен.с различными целями: в керамическом и стекольном про-ве, в текстильной и резиновой пром-ти, в с/х для борьбы с вредителями. Сульфат бария явл. мед. препаратом, он примен. в рентгеноскопии. Известны случаи отравления карбонатом бария, находящемся в сульфате бария в виде примеси. Токсической дозой карбоната бария считают 0,2-0,5 г, а смертельной – 0,8-0,9 г. Смерть наступает от паралича сердца.
В-49. Свинец. Кач-ное обнаруж. 1) К части р-ра на предметном стекле, + каплю воды, насыщенную сероводородом, появл.чёрный осадок или чёрное окраш: (CH3COO)2Pb + H2S = PbS + 2CH3COOH
2) К части р-ра + 5 капель развед. серной к-ты – появляется белая муть или осадок, увеличивающаяся от добавления двойного объёма этанола: (CH3COO)2Pb + H2SO4 = Pb SO4 + 2CH3COOH
3) К части р-ра + по каплям р-р бихромата калия – появляется жёлтый осадок:
2(CH3COO)2Pb + K2Cr2O7 + HOH = 2CH3COOK + 2CH3COOH + 2PbCrO4
Токс. значение. Свинец явл. протоплазматическим ядом, вызывающим изменения в нервной ткани, крови и сосудах. Ядовитость соединений свинца связана с растворимостью их и в желудочном соке, и в др. жидкостях орг-ма. Смертельная доза различных соединений свинца неодинакова. Свинец не относится к числу биологических элементов, но обычно присутствует в воде и пище, откуда поступают в орг-м. Свинец откладывается в печени и в трубчатых, несколько меньше – в плоских костях
В-48. Мышьяк. Кач-ное обнаруж. К 2 кап. исслед. р-ра + каплю р-ра нитрата серебра – появл.осадок шоколадного цвета: Na3AsO4 + 3AgNO3 = Ag3AsO4 + 3NaNO3
Токс. значение. Соединения мышьяка обладают как местным, так и общим действием на орг-м. Местно он действует прижигающе, вызывая воспаление и омертвение тканей. На некротизирующем действии мышьяка основано применение мышьяковистого ангидрида в зубоврачебной практике. При введении токсических доз преп. мышьяка внутрь наступает отравление. Различают 2 осн. формы отравления: ЖК и нервную. Чаще наблюдается смешанная форма. При 1 форме отравления появл. металлический привкус во рту, жжение в зеве, жажда, сильные боли в животе, неукротимая рвота, понос. При нервной форме в период от нескольких дней до нескольких недель развивается типичный мышьяковый неврит с парестезией конечностей и языка, параличами, иногда довольно стойкими. Смертельная доза для неорганических препаратов мышьяка составляет 0,05-0,1 г.
В-50. Сурьма. Кач-ное обнаруж. К 1мл минерализата + 4мл 40% р-а серной к-ты, 3мл 5н. р-ра соляной к-ты, 2 капли 5% р-ра нитрита натрия, 7 капель 0,5% р-ра малахитового зелёного, 2 г безводного сульфата натрия. Смесь энергично встряхивают в течение 10-15 секунд с 5мл толуола – слой органического растворителя окрашивается в голубой или синий цвет. Токс. значение. В пром-ти различные препараты сурьмы применяются при изготовлении эмалированной посуды, стекла, текстильных и резиновых предметов, огнеупорных тканей, брезента и в других отраслях. Ряд препаратов сурьмы применяются в мед-не, в частности для лечения тропических болезней. Клиническая картина отравления сурьмой сходна с клиникой отравления соединениями мышьяка.
В-51. Серебро. Кач-ное обнаруж. 1) 1 кап. исслед. р-ра смешивают на предметном стекле с каплей разведённой соляной к-ты. При наличии серебра образуется белый творожистый осадок хлорида серебра, почти нерастворимый в воде, азотной кислоте, но легко растворимый в избытке аммиака:
AgCl + 2NH4OH = 2HOH + Ag(NH3)2∙Cl
При действии азотной к-ты комплекс разрушается и снова выделяется осадок хлорида серебра:
Ag(NH3)2∙Cl + 2HNO3 = 2NH4NO3 + AgCl
2) 1 кап. исслед. р-ра подкисляют на предметном стекле 10% р-ром уксусной к-ты и вносят небольшой кристалл бихромата калия наблюдается появление красного или красно-бурого окраш. и кристаллического осадка: 2AgNO3 + K2Cr2O7 = Ag2Cr2O7 + 2KNO3
Токс. значение имеет лишь нитрат серебра, который оказывает прижигающее и вяжущее действие на кожу, и слизистые оболочки. При длительной работе с серебром и его солями может возникать аргирия (отложение металлического серебра в тканях), проявляющаяся от серо-зелёной до аспидно-серой окраски кожи и слизистых оболочек.
В -46.. Ртуть. Качественное обнаружение. 1) Каплю исслед. р-ра наносят на тщательно очищенную от окислов пластинку из меди или латуни. При наличии Hg2+ через 10-20 мин. на пластинке удаётся наблюдать серое пятно, кот. при растирании кусочком фильтровальной бумаги становится серебристо-блестящим. 2) 1 кап. исслед. р-ра смешивают с несколькими кап. свежеприготовленного р-ра SnCl2, выпадает белый осадок, кот. при стоянии постепенно сереет вследствие выделения металлической ртути: 2HgCl2 + SnCl2 = 2HgCl + SnCl4; 2HgCl + SnCl2 = 2Hg + SnCl4.
Токс. значение. Металлич. ртуть, а также её соли имеют широкое и разнообразное применение: в производстве люминесцентных, кварцевых и радиоламп, в изготовлении контрольно-измерительных приборов, ртутных выпрямителей и насосов.Характер и течение ртутных отравлений различны в зависимости от способа введения их в орг-м. Пары ртути, попадая в организм через органы дыхания, поражают, прежде всего, ЦНС, в первую очередь кору головного мозга. При отравлении солями ртути, принятыми через рот, в основном поражаются ЖКТ и почки, а также печень и слюнные железы, т. е. органы, ч/з кот. ртуть выделяется. При отравлении солями ртути ощущаются металлический привкус во рту, жгучие боли в пищеводе и желудке, наблюдается рвота и кровавый понос. Смертельной дозой растворимых солей ртути при введении в желудок считают 0,2-0,3 г.
В- 52. Висмут. Кач-ное обнаруж. 1) Н-ко капель исслед. солянокислого р-ра смешивают с н-ми каплями свежеприготовленного р-ра хлорида двухвалентного олова SnCl2 и нагревают. При отсутствии черного окраш. к жидкости + свежеприготовленный р-р хлорида двухвалентного олова в избытке едкого натра – при наличии в р-ре Bi2+ уже на холоду появл. черное окраш. или муть:
SnCl2 + 2NaOH = Sn(OH)2 + 2NaCl; Sn(OH)2 + 2NaOH = NaHSnO2 + H2O;
3BiCl3 + 3 NaHSnO2 + 9 NaOH = 2Bi + 3 Na2SnO3 + 6 H2O + 6NaCl;
BiCl3 + 2NH4OH = BiOCl + 2NH4Cl + H2O
2) К части исслед. р-ра + 10% р-р аммиака – образуется белый осадок. Осадок не растворяется в избытке реактива и в растворе виннокаменной к-ты (отличие от SbOCl). Токс.значение. Металлический висмут примен. в пром-ти для получения сплавов с низкой температурой плавления. Некоторые соли висмута находят применение в медицине. Ядовитыми свойствами обладают легко растворимые соединения висмута, однако и трудно растворимые соли под влиянием соляной к-ты, молочной и др. органических к-т образуют легко растворимые комплексные соединения висмута, всасывающиеся в кишечнике. висмут долго задерживается в орг-ме, преимущественно в печени, почках, селезёнке, в ткани мозга. Выделение висмута происходит через почки, слизистые оболочки ЖКТ и ч/з потовые железы. Выделяясь потовыми железами, препараты висмута могут вызывать кожный зуд и быть причиной дерматита.
В- 47. Медь. Кач-ное обнаруж. 1) Часть исслед. р-ра помещают в фарфоровую чашку и + р-р аммиака, при наличии меди получается синяя или синеватая окраска комплексной соли:
Cu(NO3)2 + 2NH4OH = Cu(OH)2∙NO3 + NH4NO3;
Cu(OH)2∙NO3 + NH4NO3 + 3 NH4OH = [Cu(NH3)4∙(NO3)2] + 4H2O.
2) Исслед. р-р слабо подкисляют уксусной к-ой и + по кап. разведенный р-р ферроцианида калия. В зависимости от концентрации Cu2+ появляется красно-бурый осадок или красное окраш. вследствие образования ферроцианида меди: 2Cu(NO3)2 + K4Fe(CN)6 = 6KNO3 + Cu2Fe(CN)6
Токс. значение. Медь и её соли довольно широко применяются в пром-и и с/х, мед.применение имеет сульфат меди и цитрат меди. Токсикологическое значение соединений меди сравнительно невелико. Смертельной дозой сульфата меди считают 10 г.
В-53.. Кадмий. Кач-ное обнаруж. К капле исслед. р-ра + каплю пиридина и с края капли небольшой кристаллик бромида калия. При наличии кадмия выделяются хар-ные бесцветные призматические кристаллы. Токс. значение. Кадмий широко примен. в пром-ти для получения легкоплавких сплавов, изготовления электродов щелочных аккумуляторов, в фотографии, ювелирном деле и др.
Соли кадмия, попавшие в ЖКТ, вызывают воспаление почек, жировое перерождение печени и сердца, кишечные кровотечения. Смертельная доза кадмия для человека не установлена. Из организма кадмий выводится очень медленно.
В-54. Цинк. Кач-ное обнаруж. 1) К 2 каплям исслед. р-ра + сначала 1 каплю раствора щёлочи, а затем его избыток. Наблюдают выпадение и растворение осадка. ZnCl2 + 2KOH = Zn(OH)2 + 2KCl
2) 1-2 капли слегка подкисленного уксусной к-той исслед. р-ра смешивают с каплей разведённого р-ра ферроцианида калия – при наличии Zn2+ появляется белый осадок или муть ферроцианида цинка и калия: 3ZnCl2 + 2 K4[Fe(CN)6] = 6KCl + K2Zn3[Fe(CN)6]2
Токс. значение. Различные соединения цинка широко используются в пром-ти, с/х, быту, мед-не.. Сульфат цинка применяется в качестве прижигающего и дезинфицирующего средства. Благодаря быстро наступающей рвоте при приёмах внутрь солей цинка смертельная доза соединений цинка сравнительно велика, около 5 г. При остром отравлении солями цинка наблюдается тошнота, упорная рвота, понос, судороги. Слизистые полости рта сморщены, белы. При хронических отравлениях наблюдается «цинковая лихорадка», выражающаяся в приступах озноба и повышении температуры до 37-400.
В-55.. Марганец. Кач-ное обнаруж. 1) К 2 каплям исслед р-ра + 2 капли р-ра щёлочи, при стоянии наблюдают образование белого осадка: MnSO4 + 2KOH = Mn(OH)2 + K2SO4
2) К нескольким каплям исслед. р-ра + конц.азотную к-ту, диоксид свинца PbO2 и кипятят; получается красно-фиолетовое окрашивание: 5PbO2 + 2Mn (NO3)2 + 6HNO3 = 5Pb(NO3)2 + 2H2O + 2HMnO4
Токс. значение. Некот. препараты марганца применяются в мед-не. Соединения марганца явл. протоплазматическими ядами, особенно сильно действуют на НС, вызывая в ней тяжёлые органич. изменения, поражают также почки, органы кровообращения, лёгкие. При полосканиях, спринцеваниях концентрированными растворами перманганата калия отмечается отёк слизистых оболочек с последующими воспалительными явлениями, приводящими иногда к общему отравлению организма. Смертельная доза перманганата калия для человека точно не установлена. Независимо от способа введения марганец выводится из организма через желудочно-кишечный тракт и почки. Основным органом, задерживающим марганец, является печень.
В-56. Хром. Кач-ное обнаруж. 1) Каплю исслед. р-ра смешивают на предметном стекле с р-ром ацетата свинца – при наличии хрома образуется жёлтый осадок хромата свинца, растворимый в азотной к-те и едких щелочах и нерастворимый в уксусной к-те. 2) Каплю р-ра смешивают с каплей р-ра нитрата серебра – при наличии хрома образуется красный осадок или красное окрашивание. 3) Хлорид бария при взаимодействии с исслед. р-ом даёт при наличии хрома жёлтый осадок хромата бария, растворимый в минеральных к-тах и нерастворимый в уксусной к-те. Токс.значение. Наиболее ядовиты хроматы и бихроматы. Бихроматы токсичнее хроматов. Соли шестивалентного хрома обладают способностью действовать раздражающе и прижигающе на кожу и слизистые оболочки, вызывая изъязвления. Типичным является прободение хрящевой части носовой перегородки. При приёмах внутрь наблюдаются ожоги слизистой оболочки рта, желудка; припухание, отёчность, окрашивание в жёлтый цвет слизистой полости рта; рвота, иногда кровавая, жёлтыми или зелёными массами. Смертельная доза 0,2 - 1 г.
В- 57. Минеральные кислоты. 1. Серная кислота. Кач-ное обнаруж. 1) Хаар-ным признаком конц. серной к-ты явл.обугливание углеводов. 2) Добавление к кислой жидкости р-ра соли бария приводит к образованию обильного осадка сульфата бария, что указывает на наличие сульфат-иона.
2. Азотная кислота. Кач-ное обнаруж. 1) Свободная азотная к-та при достаточной концентрации фиксируется белками, окрашивая их в жёлтый цвет, переходящий от аммиака в оранжевый (ксантопротеиновая реакция). 2) Каплю исслед. жидкости смешивают с 2-3 кап. р-ра дифениламина в конц. серной к-те: получается синее окрашивание.
3. Соляная кислота. Кач-ное обнаруж. Водное извлечение помещают в колбу, соединенную с нисходящим холодильником и приёмником. Колбу нагревают. Вначале отгоняют воду; когда содержание хлористого водорода повысится до 10%, начинает перегоняться соляная кислота, поэтому жидкость должна быть выпарена почти досуха. Дистиллят исследуют на наличие хлористого водорода: а) реакцией с раствором нитрата серебра (обнаружение Cl-); б) по выделению хлора при нагревании с хлоратом калия: 6HCl + KClO3 = 3Cl2 + 3H2O + KCl
Токс. значение. Мин.к-ты имеют широкое применение в различных областях промышленности и в быту. Токсикологический интерес представляет и азотная кислота, и её соли – нитраты натрия, аммония и калия. В организме нитраты восстанавливаются в ещё более ядовитые нитриты. При острых отравлениях кислотами, принятыми внутрь, наблюдается жжение и сильная боль во рту, глотке, пищеводе, желудке, а также рвота, иногда с примесью крови. Рвотные массы по цвету могут напоминать кофейную гущу вследствие превращения гемоглобина в гематин и могут содержать плёнки слизистой оболочки пищевода или желудка. Смерть при отравлении кислотами может наступить в первые дни от шока или перфорации желудка или позднее – от осложнений, вызванных отравлением. Смертельная доза кислот при приёме внутрь: для серной кислоты – 5 г, для азотной кислоты – 8 г, для соляной кислоты – около 15 г.
В-58. Едкие щёлочи. 1. Аммиак. Кач-ное обнаруж. Посинение красной лакмусовой бумажки от паров вытяжки является основным испытанием. Извлечение помещают в колбу с пробкой, к нижней поверхности которой прикреплены три бумажки: 1 – лакмусовая, 2 – смоченная раствором сульфата меди, 3 – смоченная щелочным раствором ацетата свинца. Посинение двух первых бумажек указывает на наличие аммиака. Почернение третьей бумажки указывает на наличие сероводорода и, следовательно, на процесс гниения; последнее делает уже невозможным открытие аммиака. Токс. значение. Острые отравления аммиаком на про-ве могут быть связаны с авариями аппаратуры, трубопроводов и т.п., когда аммиак попадает в помещение. ПДК аммиака в воздухе 0,02 мг/л.
2. Едкий натр и едкое кали. Токс. значение щелочей. На первом месте по частоте отравлений стоит едкий натр (каустическая сода), растворы едкого натра неоднократно служили причины отравлений. Отравления едким кали встречаются редко.
В- 59. Щелочные соли. Нитриты. Кач-ное обнаруж. К исслед. р-ру + р-ры сульфаниловой к-ты, или пара-нитроанилина, и соляной к-ты и взбалтывают. Спустя 10 минут жидкость подщелачивают едким натром и + щелочной р-р β-нафтола – получается оранжево-красное окраш. Токс.значение. Применение нитрита натрия при изготовлении азокрасителей делает его доступным, в связи с чем создаётся возможность отравлений. Поступление азотистого ангидрида и других окислов азота в воздух помещений на некоторых производствах может вызвать профессиональное отравление.
В-60. Галогены. 1. Хлор. Кач-ное обнаруж.в воздухе. При просасывании воздуха, содержащего хлор, ч/з р-р йодида калия, содержащего крахмальный клейстер, происходит посинение вследствие выделения йода: Cl2 + 2KJ = 2KCl + J2. Такое посинение обусловливают и другие галогены, а также окислы азота и озон.
2. Хлорамин. Кач-ное обнаруж. Р-р предварительно испытывают р-ей с нитратом серебра на отсутствие иона хлора, затем + р-р карбоната натрия, насыщенного сернистым ангидридом, подкисляют азотной к-той и + нитрат серебра – образуется белый, творожистый осадок, нерастворимый в азотной к-те.
3. Бром. Кач-ное обнаруж. Пары брома вытесняют воздухом с последующим поглощением их: 1) р-ром йодида калия, содержащим крахмальный клейстер: при наличии брома происходит вытеснение йода, вызывающего посинение крахмала; такое же явление может быть вызвано хлором, йодом, окислами азота; реакция имеет значение только при отрицательном результате; 2) р-ром фенола – бром вызывает образование белого осадка или мути трибромфенола.
4. Йод. Кач-ное обнаруж. 1) Пары свободного йода можно вытеснить из объекта током воздуха при слабом нагревании, а затем поглощать разведенным крахмальным клейстером.. 2) 20-100 мл мочи подкисляют разбавленной серной кислотой, прибавляют нитрит натрия и взбалтывают с небольшим количеством хлороформа – получается фиолетовое окрашивание. Токс. значение галогенов. Из галогенов газом является только хлор. Бром представляет чрезвычайно летучую жидкость, поэтому отравление обычно вызывают его пары. Йод явл.кристаллическим в-вом. Примен. он обычно в виде спиртового р-ра. Отравления могут быть вызваны как настойкой, так и парами йода. Хлорамины – кристаллические в-ва, растворимые в воде и спирте. Спиртовые р-ры вызывают отравления вследствие употребления их вместо спиртных напитков. Острые отравления парами галогенов встречаются редко и имеют место большей частью при неосторожном обращении в хим.лабораториях.