Способы получение альдегидов.




Определение и классификация альдегидов.

Альдегиды – это органические кислородосодержащие соединения, в молекулах которых имеется одна или несколько альдегидных групп (–CHO), связанных с углеводородным радикалом.

 

O O

// //

R – C (R – CHO) CH3 – C (CH3 – CHO)

\ \

H H

Этан аль

Альдегиды – это органические соединения, производные углеводородов, в молекулах которых один или несколько атомов водорода заменены на альдегидную группу (–CHO).

Классификации альдегидов (параллельные):

I. по углеводородному радикалу (R–):

· предельные (насыщенные) (CH3–CH2–)

· непредельные (ненасыщенные) (CH2= CH–, CH≡C – и т.д.)

· ароматические (C6H5 –).

II. по числу альдегидных групп:

· моноальдегиды, R–CHO

· диальдегиды, R – (CHO)2, OHC−R–CHO

· триальдегиды, R – (CHO)3 и т.д.

Номенклатура альдегидов.

По международной номенклатуре названия альдегидов производят по названию соответствующего углеводорода с добавлением суффикса -аль к названию углеводорода самой длинной углеродной цепи, включающей карбонильную группу, от которой начинают нумерацию цепи. Количество альдегидных групп указывают числом ди-, три- и т.д.

Тривиальные названия от тривиальных названий тех кислот, в которые альдегиды превращаются при окислении.

Примеры:

CH3–CH2–CHO предельный моноальдегид – пропаналь (альдегид пропановой кислота),

CH2=CH–CHO непредельный моноальдегид – пропеналь (альдегид пропеновой кислота),

OHC–CH2–CH2–CHO предельный диальдегид – бутандиаль (альдегид глутаровой или бутандиоловой кислота),

C6H5–CHO ароматический моноальдегид – бензальдегид (альдегид бензойной кислоты).

 

Формула Название
систематическое тривиальное
H2C=O метаналь муравьиный альдегид (формальдегид)
CH3CH=O этаналь уксусный альдегид (ацетальдегид)
CH3CH2CH=O пропаналь пропиновый альдегид
CH3CH2CH2CH=O бутаналь масляный альдегид
(CH3)2CHCH=O 2-метил-пропаналь изомасляный альдегид
CH3CH2CH2CH2CH=O пентаналь валериановый альдегид
CH3CH=CHCH=O бутен-2-аль кротоновый альдегид

 

Изомерия альдегид.

  1. Изомерия углеродного скелета, начиная с C4

γ β α O γ β α O

4 3 2 1// 4 3 2 1//

CH3–CH–CH2–C CH3–CH2–CH–C

| \ | \

CH3 H CH3 H

3-метилбутаналь 2-метилбутаналь

(β-метилбутановая кислота, (α-метилбутаналь)

  1. Изомерия положения

а. положения кратной связи (для непредельных альдегид)

4 3 2 1 4 3 2 1

CH2= CH – CH2 – CHO CH3 –CH= CH – CHO

 

бутен-3аль бутен-2аль

б. положения заместителей

3 2 1 3 2 1

CH2 – CH2 – CHO CH3 – CH – CHO

| |

Cl Cl

3-хлорпропаналь 2-хлорпропаналь

  1. Пространственная изомерия (для непредельных альдегидов)

CH3–CH=CH–CHO

H3C CHO H CHO

\ / \ /

C = C C = C

/ \ / \

H H H3C H

цис-бутен-2аль транс-бутен-2аль

  1. Межклассовая изомерия:

а) с кетонами и непредельными спиртами и непредельными простыми эфирами, начиная с C3

O O

4 3 2 1// 3 2 1//

CH3–CH2–CH2–C CH3–CH2–C

\ \

H CH3

бутаналь метилэтилкетон

 

4 3 2 1

CH3–CH=CH–CH2−OH CH3– CH2– O– CH =CH2

бутен−2ол этилвиниловый эфир

б) с циклическими оксидами (начиная с С2)

 

O H2C ─ CH2

// \ /

CH3–C O

\

H этиленоксид

этан аль (эпоксид)

 

4. Строение карбонильной группы

Свойства альдегидов и кетонов определяются строением карбонильной группы >C=O.

Альдегиды характеризуются высокой реакционной способностью. Большая часть их реакций обусловлена наличием карбонильной группы.

Атом углерода в карбонильной группе находится в состоянии sp2-гибридизации образует одну π-связи и три σ- связи (одна из них – связь С–О). σ- связи расположены в одной плоскости под углом 120° друг к другу.

Схема строения карбонильной группы

Связь С=О сильно полярна. Электроны кратной связи С=О, в особенности более подвижные π-электроны, смещены к электроотрицательному атому кислорода, что приводит к появлению на нем частичного отрицательного заряда. Карбонильный углерод приобретает частичный положительный заряд

Поэтому углерод подвергается атаке нуклеофильными реагентами, а кислород электрофильными, в том числе Н+. Важнейшими реакциями альдегидов являются реакции нуклеофильного присоединения по двойной связи карбонильной группы.

В молекулах альдегидов, а тем более кетонов, в отличие от спиртов нет атомов водорода со значительным положительным частичным зарядом, поэтому между молекулами как альдегидов, так и кетонов нет водородных связей.

5. Физические свойства альдегидов.

Метаналь (формальдегид) – газ, альдегиды С2-C5 – жидкости, высшие альдегиды – твердые вещества. Низшие гомологи растворимы в воде, благодаря образованию водородных связей между атомами водорода молекул воды и карбонильными атомами кислорода. С увеличением углеводородного радикала растворимость в воде падает.

Альдегиды обладают удушливым запахом, который при многократном разведении становится приятным, напоминая запах плодов. Альдегиды кипят при более низкой температуре, чем спирты с тем же числом углеродных атомов. Это cвязано с отсутствием в альдегидах водородных связей. В то же время температура кипения альдегидов выше, чем у соответствующих по молекулярной массе углеводородов, что связано с высокой полярностью альдегидов. В ряду

алканы → альдегиды (кетоны) → спирты

растворимость в воде и температура кипения увеличивается.

Физические свойства некоторых альдегидов.

Формальдегид HCH=O газ, с характерным резким запахом, раздражает слизистые ткани и оказывает действие на центральную нервную систему, ядовит. ОПАСЕН ДЛЯ ЗДОРОВЬЯ! 40 %-ный водный раствор формальдегида – формалин (с увеличением температуры растворимость уменьшается). Применяется в медицине для дезинфекции, получения пластмасс.

Ацетальдегид CH3CH=O бесцветная легкокипящая жидкость, растворимая в воде, ядовита, с запахом зелёной листвы. ОЧЕНЬ ТОКСИЧЕН! Подавляет дыхательные процессы в клетках. Применяется для получения пластмасс, этанола, уксусной кислоты.

Акролеин СН2=CHCH=O (акриловый альдегид, пропеналь) – жидкость с неприятным запахом, раздражает слизистые ткани, образуется при пригорании жиров. Применяется в производстве полимеров.

Бензальдегид C6H5CH=O – жидкость с запахом горького миндаля, содержится в миндале, листьях черёмухи, косточках персиков, абрикосов.Применяется в производстве красителей.

Способы получение альдегидов.

1. Окисление первичных спиртов:

а) кислородом окислителя (K2Cr2O7 или KMnO4 в кислой среде)

CH3−OH + CuO → HCH=O + Cu + H2O,

б) кислородом воздуха

CH4 + O2 HCH=O + H2O (при 500oС в присутствии оксидов азота),

CH3−CH2−CH2−OH + O2 → CH3−CH2−CH=O + 2H2O.

При окислении вторичных спиртов образуются кетоны.

2. Каталитическое дегидрирование первичных спиртов.

CH3CH2−OH → CH3CH=O + H2.

При дегидрировании вторичных спиртов образуются кетоны.

3. Гидратация ацетилена (реакция Кучерова; лабораторный способ):

C2H2 + H2O → CH3CH=O.

При гидратации остальных альдегидов образуются кетоны.

4. Окисление алкена:

2C2H4 + O2 → 2CH3CH=O.

5. При щелочном гидролизе дигалогеналканов, содержащих два атома галогена при одном крайнем атоме углерода:

СН3–СНСI2 + 2NаОН → СН3–СН=О + НОН + 2NаСI.

При щелочном гидролизе внутренних атомов углерода с галогенами – образуются кетоны.

6. Оксосинтезом – присоединением СО и Н2 к алкенам:

СН3–СН=СН2 + СО + Н2 → СН3–СН2–СН2−СН=О.

7. Химические свойства альдегидов.

I. Реакции восстановления

1. При гидрировании альдегидов образуются первичные спирты:

СН3–СН=О + Н2 → СН3–СН2−О−Н

2. Присоединение гидросульфита натрия.

СН3–СH=О + NаНSО3 → СН3–СН−O(H)−SО3

3. Присоединение одной молекулы спирта к альдегидам приводит к образованию полуацеталей, а двух молекул спирта к образованию ацеталей:

СН3–СH=О + С2Н5ОН → СН3–СH(OH)−O–С2Н5

СН3–СH=О + 2С2Н5ОН → СН3–СН(OС2Н5)–О−С2Н5 + НОH

4. Присоединение синильной кислоты.

СН3–СН=О + НСN → СН3–СН−О(Н)–C≡N

5. Присоединение воды к альдегидам приводит к образованию гидратов альдегидов.

СН3–СН=О + НОН → СН3–СН(OH)−ОН

II. Реакции окисления

1. Вступают в реакцию «серебряного зеркала» − реакцию взаимодействия с аммиачным раствором оксида серебра (I) при нагревании:

СН3–СН=О + 2[Ag(NН3)2]ОН → СН3−СООNН4 + 2Аg↓ + 3NН3↑ + Н2О.

В упрощенном виде реакцию записывают:

СН3–СОН + Аg2О → СН3–СООН + 2Аg↓.

Это качественная реакция на альдегидную группу – тонкий слой серебра на стенках химической посуды (пробирки).

2. Вступают в реакцию со свежеприготовленным раствором гидроксида меди(II) при нагревании:

СН3–СН=О + Сu+2(ОН)2↓→ СН3—СООН + 2Сu+ОН↓ + НОН,

голубой осадок желтый осадок

2Сu+ОН → Cu2+O↓ + H2O,

кирпично-красный осадок

или общая реакция

CH3CH=O + 2Cu+2(OH)2↓→ CH3COOH + 2H2O + Cu2+O↓.

Это качественная реакция на альдегидную группу – изменяющаяся гамма цветов в ходе реакции.

3. Горение альдегидов:

2CH3CH=O + 5O2 → 4CO2↑+ 4H2O

III. Реакции полимеризация альдегидов.

n(СН3)СH=О → (-(СН3)СН–О-)n

…+СН3–СH=О + СН3–СH=О + СН3–СH=О +…→…-(СН3)СH−О−(СН3)СH−О−(СН3)СH−О-…

IV. Реакции поликонденсации альдегидов – взаимодействие, например, формальдегида (метаналя) с фенолом при образовании фенолформальдегидной смолы.

nC6H5(OH) + nH−CH=O → (−C6H3(OH)−CH2−)n + (n-1)H2O

…+ C6H5 + H−CH=O + C6H5 + H−CH=O + C6H5 +…→…−C6H3−CH2−C6H3−CH2−C6H3−…+ 2H2O

| | | | | |

OH OH OH OH OH OH

V. Реакции замещения

1. Замещение атомов водорода в углеводородном радикале на галогены (замещение происходит в α-положение, т. е. замещается атом водорода у 2-го атома углерода):

CH3−СН2–СН=О + СI2 → CH3−СIСН–СН=О + НСI.

2. Замещение карбонильного кислорода галогенами:

СН3–СН=О + РСI5 → СН3–СН(СI)2 + РОСI3.

3. Замещение карбонильного кислорода на остаток гидроксиламина.

СН3–СН=О + Н2N−ОН → СН3–СH=N−ОН + H2O.

 

Вопросы: (для контроля знаний)

  1. Какие вещества относятся к альдегидам и как образуются названия их соединений?
  2. Какие виды изомерии характерны для альдегидов? Приведите примеры.
  3. При помощи каких реакций можно показать генетическую связь альдегидов с другими классами органической химии?
  4. Какие химические реакции характерны для альдегидов? Приведите уравнения реакций.

Список используемых источников:

  1. О.С. Габриелян и др. Химия. 10 класс. Профильный уровень: учебник для общеобразовательных учрждений; Дрофа, Москва, 2005г.
  2. «Репетитор по химии» под редакцией А. С. Егорова; «Феникс», Ростов-на-Дону, 2006г.
  3. https://sites.google.com/site/himulacom/zvonok-na-urok/10-klass---tretij-god-obucenia/urok-no34-aldegidy-stroenie-molekuly-formaldegida-izomeria-i-nomenklatura
  4. https://sovety-tut.ru/uroki-himii/aldegidyi-i-ketonyi
  5. https://biofile.ru/bio/19872.html

 



Поделиться:




Поиск по сайту

©2015-2024 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2019-06-03 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту: