Элементы IVA-группы.
С | неметаллы | ![]() | ![]() | ![]() | Степени окисления: + 4, +2, - 4(для неметаллов) |
Si | |||||
Ge | металлы | ||||
Sn | |||||
Pb |
Углерод.
1. Простое вещество. Имеет несколько аллотропных модификаций: алмаз, графит, карбин, фуллерен.
Алмаз – кристаллическое вещество, прозрачное, сильно преломляет лучи света, очень твёрдое, не проводит электрический ток, плохо проводит тепло. Каждый атом углерода находится в состоянии sp3-гибридизации.
Алмаз.
Графит – мягкое вещество серого цвета со слабым металлическим блеском, жирное на ощупь, проводит электрический ток. Атомы углерода находятся в состоянии sp2-гибридизации и связаны в плоские слои, состоящие из соединенных ребрами шестиугольников, наподобие пчелиных сот.
Графит.
Графит – наиболее устойчивая при комнатной температуре аллотропная модификация углерода.
Карбин – мелкокристаллический порошок серого цвета, полупроводник. Его кристаллы состоят из линейных цепочек углеродных атомов, соединенных чередующимися тройными и одинарными связями, или двойными связями, углерод находится в состоянии sp-гибридизации: -С≡С-С≡С-С≡С-С≡С-
По твердости карбин превосходит графит, но значительно уступает алмазу.
Фуллерен - искусственно полученная модификация углерода, состоящая из молекул C60, C70, …. C1020. Эти молекулы составлены из атомов углерода, объединенных в пяти и шести угольники с общими ребрами. Это черные вещества с металлическим блеском, обладающие свойствами полупроводников. При давлении порядка 2·105 атм и комнатной температуре фуллерен превращается в алмаз.
Свойства углерода:
Взаимодействие с фтором: углерод обладает низкой реакционной способностью, из галогенов реагирует только с фтором. | С + 2F2 = CF4. |
Взаимодействие с кислородом: | 2С + О2(недост) = 2СО (угарный газ), С + О2(изб) = СО2(углекислый газ). |
Взаимодействие с другими неметаллами: не взаимодействует с азотом и фосфором. | С + 2S = CS2 C + 2H2 –t, Nià CH4 Ca + 2C = CaC2 ЗС + 4Al =Al4С3 |
Взаимодействие с водой: при пропускании водяных паров через раскаленный уголь образуется оксид углерода (II) и водород: | C + H2O = CO + H2. |
Восстановительные свойства: углерод способен восстанавливать многие металлы из их оксидов: | 2ZnO + C –tà 2Zn + CO 4С + Fe3O4 –tà 3Fe + 4CO |
Концентрированные серная и азотная кислоты при нагревании окисляют углерод до оксида углерода (IV): | C + 2H2SO4 = CO2 + 2SO2 + 2H2O; C + 4HNO3 = CO2 + 4NO2 + 2H2O. |
Карбиды - это соединения углерода с металлами.
Ковалентные | Ионные, или солеобразные | |
SiC. Имеют прочные ковалентные связи в атомной решетке, поэтому очень стабильны и химически инертны. | Карбиды, при гидролизе которых образуется метан – «метаниды»: Al4C3, Be2C Al4С3+12HCl =4AlCl3+ 3CH4 | Карбиды, при гидролизе которых получается ацетилен – «ацетилениды»: Na2C2, Ag2C2, CaC2 СаС2+2Н2O=Са(OH)2+С2Н2 Ag2C2 + 2HCl = 2AgCl + C2H2 |
Оксиды углерода.
CO | CO2 | |
Характеристика | угарный газ – б\ц, б\з, ядовит | углекислый газ – б/ц, б/з |
Молекула оксида углерода (II) имеет линейное строение. Между атомами углерода и кислорода образуется тройная связь. | Молекула СО2 линейная, тип гибридизации углерода – sp2 | |
Тип оксида | несолеобразующий | кислотный |
CO + NaOH = HCOONa (формиат натрия) 2СО + О2 = 2СО2 СО + Н2 = С + Н2О СО + Cl2 = COCl2 (фосген) CO + CuO = Сu + CO2 | С + СО2 = 2СО. 2Mg + CO2 = 2MgO + C. Типичный кислотный оксид. Na2O + CO2 = Na2CO3, 2NaOH + CO2 = Na2CO3 + H2O, NaOH + CO2 = NaHCO3. Качественной реакцией для обнаружения углекислого газа является помутнение известковой воды: Ca(OH)2 + CO2 = CaCO3↓ + H2O. | |
Получение | 1)Образуется в газогенераторах при пропускании воздуха через раскаленный уголь: C + O2 = CO2, CO2 + C = 2CO. 2)Получается при термическом разложении муравьиной или щавелевой кислоты в присутствии концентрированной серной кислоты: HCOOH = H2O + CO, H2C2O4 = CO + CO2 + H2O | Получают углекислый газ обжигом известняка: CaCO3 = CaO + CO2, или действием сильных кислот на карбонаты и гидрокарбонаты: CaCO3 +2HCl =CaCl2 +H2O + CO2, NaHCO3 + HCl =NaCl +H2O +CO2. |
При растворении углекислого газа в воде образуется очень слабая угольная кислота Н2СО3.
Углекислый газ в воде находится преимущественно в виде гидратированных молекул СО2 и лишь в незначительной степени в форме угольной кислоты. При этом в растворе устанавливается равновесие:
СО2(г) + Н2О ⇄ СО2 · Н2О (раствор) ⇄ Н2СО3 ⇄ Н+ + HCO3-
Угольная кислота – слабая неустойчивая кислота, которую в свободном состоянии из водных растворов выделить нельзя.
Карбонаты.
1) Карбонаты металлов (кроме щелочных) при нагревании разлагаются:
CuCO3 – tà CuO + CO2
2) При пропускании углекислого газа из карбонатов образуются гидрокарбонаты:
СаСО3 + СО2 + Н2О = Са(НСО3)2.
3) Гидрокарбонаты разлагаются до карбонатов: 2NaHCO3 – tà Na2CO3 + H2O + CO2.
4) Карбонаты и гидрокарбонаты вступают в обменные реакции:
а) с сильными кислотами (качественная реакция на карбонаты):
Na2CO3 + 2HCl = 2NaCl + H2O + CO2↑;
б) с растворимыми солями и основаниями, если образуется осадок:
Na2CO3 + Ва(ОН)2 = ВаСО3 ↓+ 2NaOH
Na2CO3 + СаСl2 = СаСО3 ↓+ 2NaCl
5) Гидрокарбонаты реагируют со щелочами, образуя средние соли:
КНСО3 + КОН = К2СО3 + Н2О
Кремний.
Расположен в IV группе Периодической системы. На внешнем слое 4 электрона, которые имеют электронную конфигурацию 3s23p2. Проявляет степени окисления -4, +2, +4. | Второй по распространенности элемент на Земле после кислорода. Встречается только в виде соединений. Оксид кремния образует большое количество природных веществ – горный хрусталь, кварц, кремнезем. |
Физические свойства. Вещество темно-серого цвета с металлическим блеском, довольно хрупок. Температура плавления 1415 °C, плотность 2,33 г/см3. Полупроводник.
Химические свойства:
Кремний – типичный неметалл, может быть окислителем и восстановителем.
Взаимодействие с галогенами: непосредственно взаимодействует только с фтором. С хлором реагирует при нагревании. | Si + 2F2 = SiF4 Si + 2Cl2 -tà SiCl4 |
Взаимодействие с кислородом | Si + O2 -tàSiO2 |
Взаимодействие с другими неметаллами: С водородом не взаимодействует. | Si + C -tàSiC 3Si + 2N2 = Si3N4 |
Взаимодействие с галогеноводородами. С фтороводородом реагирует при обычных условиях, с хлороводородом – при 300 °С, с бромоводородом – при 500 °С. | Si + 4HF = SiF4 + 2H2 |
Взаимодействие с металлами: образует силициды. | 2Ca + Si = Ca2Si силицид кальция |
Взаимодействие с кислотами. Устойчив к действию кислот, взаимодействует только со смесью плавиковой и азотной кислот. | 3Si + 4HNO3 + 18HF = 3H2[SiF6] + 4NO + 8H2O |
Растворяется в щелочах, образуя силикат и водород: | Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + H2 |
Получение кремния.
В лаборатории: Восстановлением из оксида магнием или алюминием: SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO; 3SiO2 + 4Al = 3Si + 2Al2O3. | В промышленности: 1)Восстановлением из оксида коксом в электрических печах: SiO2 + 2C -tà Si + 2CO. При таком процессе Si загрязнен карбидами кремния. 2) Наиболее чистый кремний получают восстановлением тетрахлорида кремния водородом при 1200 °С: SiCl4 +2H2-tàSi + 4HCl, или цинком: SiCl4 + 2Zn -tà Si + 2ZnCl2. 3)Также чистый кремний получается при разложении силана: SiH4 -tà Si + 2H2 |
Силициды – соединения кремния с металлами, в которых кремний имеет степень окисления -4.
Силициды щелочных и щелочно-земельных металлов характеризуются ионным типом связи, они химически активны. Они легко разлагаются водой или разбавленными кислотами с выделением силана: Ca2Si + 2H2SO4 = 2CaSO4 + SiH4.
В силицидах неметаллов ковалентная связь. Среди таких силицидов наибольшее значение имеет карбид кремния – карборунд SiC, имеющий структуру алмаза, он характеризуется высокой твердостью и температурой плавления, а также высокой химической устойчивостью.
Получают силициды сплавлением простых веществ или восстановлением смеси оксидов коксом в электропечах: 2Mg + Si = Mg2Si,
2MgO + SiO2 + 4C = Mg2Si + 4CO.
Силан SiH4. (моносилан).
Получение: Образуется при действии на силицид магния соляной кислотой: Mg2Si + 4HCl = 2MgCl2 + SiH4. | Свойства: SiH4 + 2O2 = SiO2 + 2Н2O (самовоспламенение на воздухе) Активно взаимодействует со щелочами: SiH4 + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 4H2. При нагревании разлагается: SiH4 = Si + 2H2. |
Оксид кремния (IV) – кислотный оксид.
В природе – речной песок, кварц, кремнезем.
Имеет атомную кристаллическую решетку!
Не реагирует с водой – т.к. кремниевая кислота нерастворима.
2) При сплавлении реагирует со щелочами: SiO2 + 2KOH -tàK2SiO3 + H2O
3) Реагирует с основными оксидами: SiO2 + MgО -tàMgSiO3 и карбонатами щелочных металлов: SiO2 + K2CO3 -tà K2SiO3 + CO2 при сплавлении.
4) Из кислот растворяется только в плавиковой: SiO2 + 6HF = H2[SiF6] + 2H2O
5) При температуре выше 1000 °С реагирует с активными металлами, при этом образуется кремний: SiO2 + 2Mg = Si + 2MgO
или при избытке восстановителя – силициды: SiO2 + 4Mg = Mg2Si + 2MgO.
6) Взаимодействие с неметаллами.
Реагирует с водородом: SiO2 + 2Н2 = Si + 2Н2O,
Взаимодействует с углеродом: SiO2 + 3С = SiС + 2СO.
Кремниевая кислота.
Имеет полимерное строение и состав xSiO2 • yH2O. В водных растворах доказано существование ортокремниевой H4SiO4, метакремниевой H2SiO3 кислот.
Получение: только косвенным путём, из солей: Na2SiO3 + 2HCl = H2SiO3↓ + 2NaCl
Na2SiO3 + 2Н2O + 2CO2 = 2NaHCO3 + H2SiO3↓,
Свойства: 1)Растворяются в концентрированных щелочах: H4SiO4 +4KOH à K4SiO4 + 4H2O
2)Разлагаются при нагревании: H2SiO3 -tàSiO2 + H2O
Силикаты.
Большинство нерастворимо в воде, кроме силикатов натрия и калия, их называют «жидким стеклом».
Получение: 1) растворение кремния, кремниевой кислоты или оксида в щелочи:
H4SiO4 + 4KOH à K4SiO4 + 4H2O
Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + H2
SiO2 + 2KOH -tàK2SiO3 + H2O
2) Сплавление оксидов: СаО + SiO2 -tà CaSiO3
3) Взаимодействие солей: K2SiO3 + CaCl2 = CaSiO3 + 2KCl
Стекло – тоже силикат.
Состав обычного оконного стекла: Na2O·CaO·6SiO2.
Стекло получают при сплавлении в специальных печах смеси соды Na2CO3, известняка CaCO3 и белого песка SiO2: 6SiO2 + Na2CO3 + CaCO3 = Na2O·CaO·6SiO2 + 2CO2.
Для получения специального стекла вводят различные добавки, так стекло содержащее ионы Pb2+ – хрусталь; Cr3+ – имеет зеленую окраску, Fe3+ – коричневое бутылочное стекло, Co2+ – дает синий цвет, Mn2+ – красновато–лиловый.