«Физика полимеров»
Лабораторная работа № 4
«Физико-механические свойства полимеров »
Разработал: Козлов Н.А.
Москва, 2017 г.
Цель работы: Связать фазовую структуру и реологические состояния полимеров с их физико-механическими свойствами.
Деформационно-прочностные свойства
В зависимости от величины и продолжительности действия механических сил полимерные материалы подвергаются деформированию и разрушению. Соответственно различают деформационные и прочностные свойства.
Прочность – это свойство материала сопротивляться разрушению под действием механических напряжений или сопротивляться развитию остаточных деформаций. Показатели деформационно-прочностных свойств:
предел прочности (прочность) это напряжение, при котором происходит разрушение образца.
- предел текучести это напряжение, при котором возникают пластические (необратимые) деформации.
Знание прочностных свойств материалов важно с точки зрения практического использования, поскольку их значения закладывают в конструкционные расчеты и определяют работоспособность материалов и конструкций из них.
Определяют значения деформационно-прочностных свойств при различных видах испытании, которые можно классифицировать по следующим признакам:
- По виду нагружения: растяжение, изгиб, сжатие, сдвиг;
- По скорости: статические, высокоскоростные, ударные;
- По длительности: коротко-временные, усталостные, циклические.
Описывается поведение материалов под нагрузкой диаграммой разрушения (рис. 1):
![]() |
Рис. 1: Диаграмма разрушения: ![]() |
(1)
Где: F- сила, действующая на образец (кг, Н), имеющий площадь поперечного сечения ;
(2)
Где: -начальная длина образца, ΔL – удлинение.
Эта диаграмма дает информацию не только о прочности материала и его деформативности, но и о работе разрушения, которая оценивается как площадь под кривой. Хрупкие материалы (кривая 2 рис. 1) обладают малой работой разрушения.
Специфическая особенность разрушения полимерных материалов по сравнению с другими твердыми телами заключается в ярко выраженной зависимости прочности и деформации от времени действия нагрузки (скорости деформирования) и температуры, что обусловлено релаксационным характером поведения.
Наиболее наглядно описать влияние релаксационного поведения полимеров на характер их деформирования помогают механические модели, которые рассмотрим ниже:
- Модель идеально упругого (гуковского) тела (рис. 2) и поведение под нагрузкой (рис.3).
а ![]() |
Рис. 2. Модель – пружина. |
а ![]() ![]() |
Рис. 3. Поведение идеально упругого тела под нагрузкой: а - график изменения деформации от времени (пунктирная линия – момент сброса действующей нагрузки), б – диаграмма напряжение – деформация. |
- Модель пластичного тела (рис. 4) и поведение его под нагрузкой (рис.5).
![]() |
Рис. 4. Модель – поршень (плунжер), перемещающийся в вязкой жидкости. |
а ![]() ![]() |
Рис. 5. Поведение пластичного тела под нагрузкой: а - график изменения деформации от времени (пунктирная линия – момент сброса действующей нагрузки), б – диаграмма напряжение – деформация (υ – скорость деформирования). |
- Модель Кельвина-Фойхта (модель эластичного тела или параллельная модель) (рис. 6), описывает эластические деформации (рис. 7).
![]() |
Рис. 6. Модель – параллельно закрепленные пружина и поршень (плунжер), перемещающийся в вязкой жидкости. |
а ![]() ![]() |
Рис. 7. Поведение эластичного тела под нагрузкой: а - график изменения деформации от времени (пунктирная линия – момент сброса действующей нагрузки), б – диаграмма напряжение – деформация (υ – скорость деформирования). |
- Модель Максвелла (последовательная) (рис. 8) описывает поведение упруго пластичного тела (рис. 9).
![]() |
Рис. 8. Модель – последовательно закрепленные пружина и поршень (плунжер), перемещающийся в вязкой жидкости. |
а ![]() ![]() |
Рис. 9. Поведение упруго-пластичного тела под нагрузкой: а - график изменения деформации от времени (пунктирная линия – момент сброса действующей нагрузки), б – диаграмма напряжение – деформация (υ – скорость деформирования), α – угол наклона. |
5. Обобщенная модель (рис. 10). Она хорошо описывает поведение реальных полимерных тел.
![]() |
Рис. 8. Обобщенная модель – последовательно и параллельно закрепленные пружина и поршень (плунжер). |
На рис. 11 показана зависимость деформации от времени для обобщенной модели.
![]() |
Рис. 11. Зависимость деформации от времени для обобщенной модели |
Суммарная деформация складывается из деформаций упругой, высокоэластической и вязкого течения (пластической)
(3)
Реальный вклад каждого типа деформации определяется условиями испытаний (времени или скорости), реологических и фазовых состояний полимера и его топологией (линейный или сетчатый).
связаны с деформированием когезионных связей в полимере, отвечают за хрупкое разрушение материала через развитие, рост и критические подрастания трещин. Они носят нерелаксационный характер и полностью обратимы.
связаны с деформированием макромолекул без смещения центра масс (в результате проявления сегментальной подвижности). Они развиваются во времени, носят релаксационный характер и полностью обратимы.
связаны с движением макромолекул со смещением центра масс. Они развиваются во времени, т.е. носят релаксационный характер, но необратимы.
Характерные диаграммы деформирования и разрушения реальных полимерных тел.
Вид диаграмм определяется условиями испытаний, реологическим состоянием аморфной фазы и фазовой структурой полимера.
1. Характерные диаграммы деформирования и разрушения хрупких, жестких, стеклообразных полимеров (рис. 12).
![]() |
Рис. 12. Разрушение хрупких материалов. |
2. Характерные диаграммы деформирования и разрушения жестких, пластичных материалов (рис. 13).
![]() |
Рис. 13. Разрушение жестких пластичных материалов |
Предел текучести () это точка на кривой при которой происходит первое увеличение деформации образца без увеличения нагрузки (момент образования шейки на образце.
Характерные диаграммы деформирования и разрушения эластичных материалов (эластомеров, резин) (рис. 14). Для таких материалов сложно определить момент начала течения. Его определяют путем параллельного переноса касательной из нулевой точки к кривой деформирования, которую переносят параллельно на определенный процент относительной деформации (х) и такой предел текучести называется “условный” предел текучести (σ ту).
![]() |
Рис. 14. Разрушение эластичных материалов. |
Влияние температуры и скорости деформирования на характер разрушения.
Если на один график нанести все выше приведенные кривые (рис. 12 – 14), а точки разрушения, объединить одной кривой, то получаем «огибающую разрывов» для конкретного полимерного материала (рис. 15).
![]() |
Рис. 15. Огибающая разрывов |
Для любых полимерных материалов вид диаграммы разрушения изменяется по стрелке, если увеличивать скорость при испытании (скорость движения траверсы разрывной машины) или уменьшать температуру испытания.
На рис. 16 изображена область, в которой идет образование шейки (область хладотекучести или вынужденной эластичности).
![]() |
Рис. 16. Зависимость характера изменения температурных переходов от молекулярной массы полимера. |
Методика испытаний полимеров
Испытания проводят по ГОСТ растяжение (11262-80), определение модуля упругости (9550-81). Наиболее распространенный тип образца (лопаточка) представлен на рис. 17.
![]() |
Рис. 17. Схема образца для испытаний на растяжение: ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() |
Расчет показателей механических свойств ведут по диаграмме, полученной на разрывной машине марки Instron (рис. 18).
![]() |
Рис. 18. Вид кривых деформирования и разрушения образцов на диаграммной ленте. F – нагрузка в кг (н), Δl – удлинение в мм. |
Прочность при разрушении и напряжение при пределе текучести рассчитывают по формулам, соответственно:
и
(4)
Где: Fp –усилие разрыва, FT – усилие при пределе текучести, кг (н);
А0 – площадь поперечного сечения (b2 x d), м2.
Относительное удлинение при разрушении и при пределе текучести рассчитывают по формулам, соответственно:
и
(5)
Расчет модуля упругости
Расчетная формула для определения модуля упругости в соответствии с ГОСТ имеет вид:
(6)
Где: нагрузка соответствующая
;
нагрузка соответствую
расчетная длина;
А0 – площадь поперечного сечения, м2.
удлинение при
удлинение при
.
Полимерные материалы по степени кристалличности и реологическому состоянию аморфной фазы условно делят на 3 группы:
- Аморфные полимеры (трудно кристаллизуемые), которые характеризуются
< 30% и Тс>>Ткомн. К ним относятся ПС, ПММА, ПВХ, ПК, т.е. полимеры, которые относятся к полимерным стеклам.
- Полимеры со средней степенью кристалличности, которые характеризуются 30 <
< 50% и Тс≈Ткомн. К ним относятся алифатические полиамиды ПА(капрон), политрифторхлорэтилен. Для них температура эксплуатации определяется степенью кристалличности и колеблется от Тс до Тпл.
- Кристаллизующиеся с высокой степенью кристалличности, которые характеризуются
> 60% и Тс<<Ткомн. ПЭ, ПП, ПТФЭ. Материалы при Т< Тс хрупкие. Поведение в области Тс<Т<Тпл определяется степенью кристалличности.
Величины температурных переходов и значения степени кристалличности для наиболее широко распространенных термопластичных полимеров приведены в таблице 1.
Таблица 1
Температурные переходы и величины степени кристалличности некоторых термопластичных полимеров.
Полимер | Группа | ![]() | ![]() ![]() | ![]() ![]() | ![]() ![]() | Тβ, 0С |
ПММА | - | 100÷115 | 5÷20 | 80÷85 | ||
ПС | - | 90÷110 | 40÷60 | 70÷80 | ||
ПВХжест | 10÷25 | 70÷90 | -30 | |||
ПК | до 30 | 140÷150 | -100, -135 | -135 | ||
ПА-6 | 50÷75 | 50÷70 | -75, -120 | -75 | ||
ПЭНП | -110 | -50 | -60 | |||
ПЭВП | -110 | -70 | -70 | |||
ПП | 80÷95 | -15 | -15 | |||
Фторопласт | 50÷95 | -110 | -190 |
Задание.
1. Рассчитать показатели деформационно-прочностных свойств полимерных материалов по диаграммам разрушения (предел прочности при разрушении и текучести - если он есть, относительное удлинение при разрушении и текучести - если она есть, модуль упругсти) и занести полученные данные в таблицу.
2. Проанализировать влияние фазового состава полимера и реологического состояния аморфной фазы на уровень деформационно-прочностных свойств.
Таблица 2
Поли- мер | Е, ГПа | σр, МПа | ε, % | σт, МПа | εт, % | |||
Справ. | Экспер. | Справ. | Экспер. | Справ. | Экспер. | |||
ПММА | 3,0÷3,5 | 45÷55 | 2,0÷5,0 | |||||
ПС | 2,8÷3,5 | 30÷50 | 1,5÷2,4 | |||||
ПВХжест | 3,0÷4,0 | 40÷60 | 2,8 | |||||
ПК | 2,2÷2,6 | 50÷75 | 60÷100 | |||||
ПА-6 | 1,8÷2,3 | 60÷90 | 150÷400 | |||||
ПЭВП | 1,2 | |||||||
ПЭНП | 0,2 | |||||||
Резина |