БЕРИЛЛИИ И ЕГО СПЛАВЫ
Физические свойства 9Be
Атомная масса | 9,0122 |
Плотность, кг/м3 | |
Атомный радиус, Å | ≈1,15 |
Температура плавления, ºС | |
модуль упругости, МПа |
Свойства бериллия чаще всего именуются «удивительными», «чудесными» и т. п. Отчасти это справедливо: по крайнем мере главная «удивительность» заключается в сочетании противоположных, иногда, казалось бы, взаимоисключающих свойств. Одновременно бериллий обладает и легкостью, и прочностью, и теплостойкостью. Этот металл серебристо-серого цвета в полтора раза легче алюминия и в то же время прочнее специальных сталей. Особенно важно, что бериллий и многие его сплавы не утрачивают полезных свойств при температурах 700...800 °С и могут эксплуатироваться в таких условиях. Чистый бериллий очень тверд, - им можно резать стекло. К сожалению, твердости сопутствует хрупкость.
Бериллий очень устойчив против коррозии. Как и алюминий, он покрывается при взаимодействии с воздухом тонкой окисной пленкой, защищающей металл от воздействия кислорода даже при высоких температурах. Лишь за порогом 800 °С идет окисление бериллия в массе, а при температуре 1 200 °С металлический бериллий сгорает, превращаясь в белый порошок ВеО.
У бериллия малое сечение захвата нейтронов и большое сечение их рассеяния. Иными словами, бериллий (а также его оксид) рассеивает нейтроны, изменяет направление их движения и замедляет их скорость до таких величин, при которых цепная реакция может протекать более эффективно. Из всех твердых материалов бериллий считается лучшим замедлителем нейтронов.
К вышеотмеченному добавим, что бериллий может выполнять роль отражателя нейтронов: менять их направление, возвращать нейтроны в активную зону реактора, противодействовать их утечке. Бериллию свойственна также значительная радиоактивная стойкость, сохраняющаяся и при очень высоких температурах. На всех этих свойствах основано применение бериллия в атомной технике - он один из самых необходимых ей элементов.
|
Замедлители и отражатели из бериллия и его окиси позволяют значительно уменьшить размеры активной зоны реакторов, увеличить рабочую температуру и эффективнее использовать ядерное топливо. Поэтому, несмотря на высокую стоимость бериллия, его использование считают экономически оправданным, особенно в небольших энергетических реакторах для спутников и морских судов. Окись бериллия стала важным материалом для изготовления оболочек тепловыделяющих элементов (твэлов) атомных реакторов.
Большая теплопроводность (в 4 раза выше, чем у стали), большая теплоемкость и жаропрочность позволяют использовать бериллий и его соединения в теплозащитных конструкциях космических кораблей. Из бериллия была выполнена внешняя тепловая защита капсулы космического корабля «Френдшип-7», на котором Джон Гленн первым из американских астронавтов совершил (после Юрия Гагарина и Германа Титова) орбитальный полет.
Космическую технику еще в большей мере привлекает в бериллии легкость, прочность и, особенно, удельная прочность. Поэтому бериллий и его сплавы все шире используются в космической, ракетной и авиационной технике. В частности, благодаря способности сохранять высокую точность и стабильность размеров бериллиевые детали используют в гироскопах - приборах, входящих в систему ориентации и стабилизации ракет, космических кораблей и искусственных спутников Земли.
|
Бериллий амфотерен, то есть обладает свойствами и металла и неметалла. Однако металлические свойства все же преобладают. С водородом бериллий не реагирует даже при нагревании до 1 000°С, зато легко соединяется с галогенами, серой и углеродом. Из галогенов бериллия наибольшее значение имеют его фторид и хлорид, используемые в процессе переработки бериллиевых руд. Бериллий хорошо растворяется во всех минеральных кислотах, кроме, как это ни странно, азотной. От нее, как и от кислорода, бериллий защищен окисной пленкой. Окись бериллия (ВеО) обладает ценными свойствами и в некоторых случаях конкурирует с самим бериллием.
Высокая тугоплавкость (температура плавления 2570 °С), значительная химическая стойкость и большая теплопроводность позволяют применять окись бериллия во многих отраслях техники, в частности для футеровки бессердечниковых индукционных печей и тиглей для плавки различных металлов и сплавов. Интересно, что окись бериллия совершенно инертна по отношению к металлическому бериллию. Это единственный материал, из которого изготовляют тигли для плавки бериллия в вакууме.
При горении бериллия выделяется много тепла - 63000 кДж/кг. Поэтому он может быть компонентом высокоэнергетического ракетного горючего.
СПЛАВЫБЕРИЛЛИЯ
Бериллий легко образует сплавы со многими металлами, придавая им высокую твердость, прочность, жаростойкость и коррозионную стойкость. Лишь несколько легирующих элементов - медь, никель, кобальт, и в меньшей мере железо, - образуют твердые растворы в бериллии. Большинство сплавов типа твердых растворов существенно прочнее по сравнению с рафинированным металлом (из которого удалены примеси). Однако легированием не удалось улучшить пластичность, - и был сделан вывод о невозможности этого.
|
Бериллий образует множество интерметаллических соединений, которые часто играют важную роль как при разработке сплавов, так и при получении бериллиевых композитов. Например, возможность получения композитов Ве-Ti ограничена вследствие образования значительного количества ТiВе11 при температуре выше 705 °С.
Алюминий является главной легирующей добавкой, не образующей интерметаллического соединения с бериллием. Он почти не растворяется в твердом бериллии, так же как бериллий в алюминии, - таким образом сплавы Ве - А1 являются, по существу, смесью чистых металлов.
Второе - токсичность бериллия. Допустимые пределы содержания бериллия в воздухе очень малы - всего 0,001 мг/м3. Это значительно меньше допустимых норм для большинства металлов, даже таких токсичных, как свинец. Тщательный контроль за чистотой воздуха, особые системы вентиляции, возможно большая автоматизация производства - все это позволяет успешно бороться с токсичностью бериллия и его соединений.
И наконец, третье, и очень важное - высокая стоимость бериллия. Цена 1 кг его в США на сегодня составляют более 300 долларов, то есть бериллий в несколько раз дороже титана.
Между тем рост потребления всегда приводит к технологическим усовершенствованиям, которые, в свою очередь, способствуют уменьшению издержек производства и цены. В будущем спрос на бериллий возрастет еще больше: ведь этот металл человечество начало применять всего несколько десятилетий тому назад. И, конечно, достоинства бериллия возьмут верх над его недостатками. Теперь несколько (их может быть гораздо больше!) ответов на вопрос: «Что может нам дать бериллий?». Самолет, вес которого вдвое меньше обычного; ракетное топливо с наивысшим удельным импульсом; боевые блоки ракет, которые в 2...2,5 раза легче алюминиевых; пружины, способные выдержать до 20 миллиардов (!) циклов нагрузки, - пружины, не знающие усталости, практически вечные.
В 30-х годах академик А. Е. Ферсман назвал бериллий металлом будущего. Сейчас о бериллии можно и должно говорить как о металле настоящего [67 - 70].
ТИТАН И ЕГО СПЛАВЫ
ПОЛУЧЕНИЕ ТИТАНА. ЕГО СВОЙСТВА
Организация промышленного производства титана была вызвана потребностью получения материалов для конструкций минимальной массы при высокой их прочности. В таких материалах прежде всего заинтересованы авиация и ракетная техника.
По своей распространенности в земной коре титан занимает среди металлов четвертое место после алюминия, железа и магния. Содержание его в земной коре 0,61 %.
В промышленности металлический титан обычно получают восстановлением четыреххлористого титана металлическим магнием или натрием в атмосфере инертного газа. Полученная при этом титановая губка маркируется по твердости выплавленных из нее образцов - ТГ100, ТГ105, ТГ110 и т.д. Для получения монолитного титана губку размалывают в порошок, прессуют и спекают или переплавляют в дуговых печах в вакууме или атмосфере инертных газов.
Для уменьшения количества примесей и более равномерного распределения их по сечению слитка рекомендуется 2-3-разовая переплавка. Характерная для титановых слитков крупнозернистая структура измельчается путем модификации цирконием или боромПо механическим свойствам титан характеризуется хорошим сочетанием прочности и пластичности (табл. 42). Механические свойства титана сильно зависят от наличия примесей, особенно водорода, кислорода, азота и углерода, которые образуют с ним твердые растворы внедрения и промежуточные фазы: гидриды, оксиды, нитриды и карбиды.
Небольшое количество кислорода, азота и углерода повышает твердость, предел прочности и предел текучести, но при этом значительно уменьшается пластичность, снижается коррозионная стойкость, ухудшаются свариваемость, способность к пайке и штампуемость, - поэтому содержание этих примесей в титане ограничено (табл. 41).
Аналогичным образом, но в меньшей степени влияют на свойства титана железо и кремний. Особо вредная примесь - водород. Присутствуя в очень незначительном количестве, он выделяется в виде тонких хрупких пластин, гидридной фазы на границах зерен, что значительно охрупчивает титан. Водородная хрупкость наиболее опасна в сварных конструкциях из-за наличия в них напряжений. Допустимое содержание водорода в техническом титане находится в пределах 0,008...0,012 %.
Несмотря на высокую температуру плавления, чистый титан не является жаропрочным материалом. При повышении температуры до 250 °С предел прочности при растяжении снижается вдвое. Титан обладает высокими прочностью и удельной прочностью не только при комнатной температуре, но и в условиях глубокого холода. При температуре жидкого гелия предел прочности при растяжении равен 120 МПа.
Таблица 42
Механические свойства титана
Способ получения и характер обработки | σв, МПа | Є, % | Е, ГПа | НВ, Па |
Титан высокой чистоты (йодидный), отожженный в вакууме при 800° С | 250...270 | 55...70 | 98,5...100 | |
То же после деформации (обжатие 50 %) | 680...750 | 5...11 | ||
Получен восстановлением хлорида титана, плавленый в дуговой печи, отожженный | 30 0...550 | 25...45 | 112...116 | 90...150 |
То же после деформации(обжатие 50 %) | 750...830 | 12...14 | 250...280 |
Обозначения: σв- прочность при растяжении; ε- относительное удлинение; Е - модуль упругости; НВ- твердость по Бринеллю.
ПРОМЫШЛЕННЫЕ ТИТАНОВЫЕ СПЛАВЫ
Сплавы на основе титана обладают высокой удельной прочностью. У лучших современных сплавов титана, легированных добавками А1, Сг, V, Мо, Мn, после термической обработки предел прочности при растяжении составляет 1200...1500 МПа, что отвечает удельной прочности 27...33 км. Легированные стали с тем же пределом прочности имеют удельную прочность 15,5... 19 км.
При комнатной температуре сплавы на основе титана лишь незначительно превосходят высокопрочные сплавы алюминия и магния. Однако при 150...430 °С сплавы алюминия быстро теряют свою прочность. В этой области температур титановые сплавы превосходят также нержавеющую сталь.
Преимущество титановых сплавов по сравнению с техническим титаном - в более высоких прочности, жаропрочности и жаростойкости при достаточно хорошей пластичности, высокой коррозионной стойкости и малой плотности. Поэтому титановые сплавы получили широкое применение в авиации, ракетной технике, судостроении, химической и других отраслях промышленности. Их применяют для обшивки сверхзвуковых самолетов, изготовления деталей конструкций реактивных авиационных двигателей, корпусов ракетных двигателей второй и третьей ступени, баллонов и шаробаллонов для сжатых и сжиженных газов, обшивки морских судов, подводных лодок, торпед и т. д.
По технологии изготовления титановые сплавы подразделяются на деформируемые и литейные, по механическим свойствам - на сплавы нормальной прочности, высокопрочные, жаропрочные, повышенной пластичности. По способности упрочняться с помощью термической обработки титановые сплавы делятся на упрочняемые и не упрочняемые термической обработкой. По структуре титановые сплавы классифицируются как α-, (α+β) – и β-сплавы.
ДЕФОРМИРУЕМЫЕ СПЛАВЫ
Химический состав и класс по структуре наиболее распространенных деформируемых сплавов представлен в табл. 43.
Сплавы с α-структурой - ВТ5, ВТ5-1 - характеризуются средней прочностью при комнатной температуре, высокими механическими свойствами при криогенных температурах, хорошей жаростойкостью, сопротивлением ползучести и жаропрочностью. Они имеют высокую термическую стабильность, обладают отличной свариваемостью и коррозионной стойкостью. Прочность сварного шва составляет 90 % от прочности основного сплава.
Недостатки этих сплавов – в неспособности упрочняться термической обработкой и в низкой технологической пластичности. Сплавы с оловом более технологичны и жаростойки, но они самые дорогостоящие из сплавов. В горячем состоянии сплавы куют, прокатывают и штампуют. Поставляют их в виде прутков, сортового проката, поковок, труб и проволоки.
Сплав ВТ5 предназначен для изготовления деталей, работающих при температурах до 400 °С, сплав ВТ5-1 - до 500 °С.
Сплавы ОТ4-1 и ОТ4, содержащие меньше алюминия (соответственно 2 и 3 %), обрабатываются давлением в холодном состоянии и только при изготовлении сложных деталей подогреваются до 500... 700 °С. Сплавы с большим содержанием алюминия - ВТ4 и ОТ4-2 - при обработке давлением требуют подогрева до 600...800 °С. Недостаток этой группы сплавов - в склонности к водородной хрупкости, поэтому допустимое содержание водорода колеблется в пределах 0,02...0,005 %.
Для двухфазных (α+β)-сплавов - ВТЗ-1, ВТ6, ВТ8, ВТ14 и др. - характерно лучшее сочетание технологических и механических свойств. Они упрочняются с помощью термической обработки - закалки и старения. В отожженном и закаленном состояниях имеют хорошую пластичность, а после закалки и старения - высокую прочность при комнатной и повышенной температурах.
ЛИТЕЙНЫЕ СПЛАВЫ
У титановых сплавов хорошие литейные качества. Недостатком литейных титановых сплавов является большая склонность к поглощению газов и высокая активность при взаимодействии со всеми формовочными материалами. Поэтому их плавка и разливка ведутся в вакууме или в среде инертных газов.
Для фасонного литья применяют сплавы, аналогичные по химическому составу некоторым деформируемым - ВТ15Л, ВТЗ-1Л, ВТ14Л, а также специальные литейные сплавы - ВТЛ1, ВТ21Л.
У литейных сплавов, по сравнению с соответствующими деформируемыми, механические свойства худшие.
Самый дешевый и распространенный сплав - ВТ15Л - обладает хорошими литейными свойствами, он достаточно вязок и пластичен, но прочность его невысока. К наиболее прочным из промышленных сплавов относятся ВТЗ-1Л, ВТ21Л. Литейные сплавы применяются для изготовления трубных заготовок и различных фасонных отливок.
Ответить на контрольные вопросы:
1. Какими свойствами обладает бериллий?
2. Какими свойствами обладают сплавы бериллия?
3. Где используется бериллий и его сплавы?
4. Из чего получают титан и какими свойствами обладает?
5. Какими свойствами обладают сплавы титана?
6. Какими технологическими свойствами и недостатками обладают деформированные сплавы?
7. Какими технологическими свойствами и недостатками обладают литейные сплавы?