Труд Н.А. Мурзакевича - это своеобразная летопись, изложенная в хронологическом порядке собранных автором сведений из истории родного края. Он превосходит летопись Шупинского по объёму и полноте освещения истории города, взгляд историка на описываемые события и факты значительно шире. Также Мурзакевич превосходит своего предшественника по уровню профессиональной подготовки. У Шупинского встречались только единичные и случайные упоминания об использованных источниках, а Мурзакевич довольно часто ссылался на источники своих сведений, которые позволяли читателю проверить сообщаемые сведения по первоисточникам.
Полное название труда Н.А. Мурзакевича «История губернского города Смоленска. От древнейших времён до 1804 года. Собранная из разных летописей и Российских дееписателей. Трудами Д.Н. Мурзакевича». Далее сообщалось, что книга издана с дозволения начальства при губернском правлении, исследует посвящение «Его превосходительству господину генералу от кавалерии Смоленскому военному губернатору…Степану Ивановичу Апраксину», который имел прямое отношение к изданию истории.
В самом начале книги даются сведения о местоположении города и «свойстве» жителей. По данным Мурзакевича, Смоленск находится на расстоянии: от Петербурга - 694 версты, от Москвы - 378, от Киева - 657 верст. Обывательских домов в городе было 2495 (из них 55 каменных), лавок деревянных - 288 (и 57 каменных). Жителей обоего пола насчитывалось до 12590.
История содержала 5 книг. Первая называлась «Смоленской истории книга первая. От времени, когда известны стали жители Смоленска, до 983 года». Она состояла из 9-ти коротких глав. Первая называлась «Кто были древнейшие жители области Смоленской?». Вторая - «О заселении славянами области Смоленской и о построении города». Она основывалась на «Повести временных лет» и Никоновском летописном своде. В следующей главе - «Откуда город Смоленск получил свое название» - Мурзакевич цитирует Шупинского: «От чего город Смоленск название свое получил, с вероятность сказать не можно, ибо одни производят название от Смолигова колодезя, другие от предводителя Смолига, который город населил, иные от речки Смольянки, коим будто именем нынешний Егорьевский ручей назывался». И далее анализирует эти версии.
В следующих главах рассказываются «об обычаях и богопочитании смольян» (4-я глава), о том, как кривичи управлялись своим князем до Рюрика (5-я глава). Затем - «Смоленск под управлением Рурика и Аскольда» (6-я глава), «Смоленск возвращен Олегом под владение Игорево» (7-я глава), «Смоленск в правление княгини Ольги и сына ее Святослава» (8-я глава), и, наконец, - «Смоленск зависел попеременно от князя Ярополка и Владимира Святославича».
Во второй книге освящаются события «От начала Великого княжения в Смоленске до взятия оного Витовтом князем Литовским в 1404 году». В ней 24 главы. Как и в первой книге, история излагается по княжениям: от Святослава Владимировича до Глеба Святославича.
Книга третья имеет довольно пространное название - «Каким образом Смоленск дважды переходил во владение князей Литовских и королей Польских до царя Алексея Михайловича, которым в 1655 году возвращен России».
Четвертая книга, по сути дела, последняя в труде Н.А. Мурзакевича. В ее девяти главах освещается история города от возвращения его России до даты опубликования труда.
Книга Н.А. Мурзакевича содержит сведения о князьях, княживших в Смоленске, о царях, посещавших Смоленск, о войнах за Смоленск, о Смоленских епископах и архиепископах, о строительстве и освящении церквей и монастырей, о пожарах, неурожаях, голоде и других событиях, которые казались ему примечательными.
Историка интересовали такие вопросы, как состояние народного хозяйства, социальная структура общества, процесс закрепощения крестьян, формы их эксплуатации помещиками, борьба крестьян против угнетателей и т.д. Мурзакевич около страницы отвел восстанию 1440 года против иноземного гнета, но это не является отступлением от принятой им схемы: восстание вполне укладывается в главу, названную «Смоленск по владением литовского князя Сигизмунда Кестутьевича».
Четвертой книгой заканчивалась «История губернского города Смоленска», опубликованная в 1803 году. Издание 1804 года автор дополнил пятой книгой, которая имела свой титульный лист, свою нумерацию страниц и содержала «в себе права и привелегии, данные смоленскому обществу в разные времена от государей Российских, королей Польских и Великих князей Литовских».
«История» Н.А. Мурзакевича содержит некоторые непроверенные и даже неправдоподобные сведения, имеются в ней фактические неточности, ошибки и описки. К первым относятся утверждение о существовании Смоленска еще до рождества Христова, писал о 36-ти башнях Смоленской крепостной стены (в действительности их было 38), пропустил нескольких Смоленских князей, упоминаемых летописными сводами и т.д.
Наличие неточностей и недостаточно аргументированных утверждений не умаляет значение труда «первого историка» Смоленска. Труд Н.А. Мурзакевича - значительное событие в культурной жизни Смоленска начала XIX века. Им заинтересовались не только Смоляне, но и многие высокопоставленные чины России того времени.