Характер влияния кристаллических структур в полимерах на механические свойства удобно проследить, как это мы делали и раньше, по зависимости нагрузка - удлинение для кристаллических полимеров. На рис. показана кривая растяжения кристаллического полимера. Как видно, на кривой «нагрузка - удлинение кристаллических полимеров» можно выделить три характерные области. В области I деформация пропорциональна удлинению и происходит в основном за счет деформации аморфной части полимера. Структура материала таким образом не меняется.
 |
В точке перегиба (переход от области I к области II) в деформируемом образце возникает один или несколько утонченных участков - «шейки», которые быстро растут. При этом происходит резкое уменьшение поперечного сечения перешедших в «шейку» участков образцов. К концу II области весь рабочий участок образца переходит в «шейку». Далее (область III) деформируется уже новый материал - «шейка», модуль его резко возрастает, удлинение падает и вскоре наступает разрыв образца.
На стадии роста «шейки» происходит ориентация кристаллов в направлении растяжения, разрушение тех кристаллических областей, которые оказались расположенными перпендикулярно направлению растяжения, и рост новых кристаллов, ориентированных по направлению растяжения.
Процесс плавления (разрушения) существующих в полимере кристаллов под действием механических напряжений и образование новых кристаллов, ориентированных в направлении растяжения, называется процессом рекристаллизации. Напряжение, соответствующее перегибу на кривой σ - ε, называется напряжением кристаллизации.
Релаксационные явления могут сильно менять вид кривых σ - ε для кристаллических полимеров. Снижение температуры или уменьшение времени действия силы (увеличение скорости деформации) может привести к хрупкому разрушению материала, т. е. процесс рекристаллизации протекать не будет. Вид кривых при этом похож на вид соответствующих кривых деформации аморфных полимеров при снижении температуры или повышении скорости действия сил.
При медленной деформации или высокой температуре кристаллический полимер может деформироваться как однородный материал, так как все кристаллические структуры в нем успевают переориентироваться в направлении растяжения. В этом случае «шейка» может вообще не образоваться.
Итак, процесс структурной перестройки вещества при переходе из одного равновесного состояния в другое под действием внешних условий называется релаксацией. В этом смысле высокоэластическая деформация, в ходе которой происходит перестройка структуры образца, является релаксационным процессом. Для полимеров характерен целый комплекс релаксационных механических свойств. Наиболее распространены следующие четыре способа исследования релаксационных явлений: релаксация напряжения, ползучесть, кривая напряжение - деформация, многократные циклические деформации.
Взаимосвязь надмолекулярных структур с физико-механическими свойствами полимеров
В настоящее время влияние НДС на свойства полимеров является общепризнанным. Физико-механические свойства, стойкость к растрескиванию, износостойкость полимеров определяется их НДС. При этом на свойства полимеров влияют тип и размер структуры, а также условия испытания полимеров.
Влияние типа структуры на свойства полимеров подтверждается следующими экспериментальными данными. Прочность при растяжении образцов гуттаперчи и полипропилена с различными НДС изменяется от100 до 420 кг/см и от 140 до 770 кг/см. При этом относительное удлинение изменяется от 240 до 500 % и от ничтожно малых значений до 900 % соответственно.
Механические свойства полиарилата существенно изменяются в зависимости от строения полимера (глобулярного или фибриллярного). В табл. 15 приведены свойства полиарилата глобулярного и фибриллярного строения.
Исследования показали связь размеров сферолитов с механическими свойствами полимеров: в отличие от крупносферолитных образований наличие мелкосферолитной структуры улучшало качество полимеров. Так, образцы полиамида П-68, сферолитные образования которых имели размер 2-3 мк, характеризовались наибольшей износостойкостью.
Кристаллические пленки мелкосферолитной структуры в отличие от кристаллических пленок крупносферолитного строения характеризуются большими значениями прочности и относительного удлинения.
Таким образом, в полимерах существуют различные по типам и размерам НДС. Наличие крупных образований снижает физико-механические свойства, приводит к преждевременному разрушению полимерных образцов в условиях эксплуатации при различных механических воздействиях.
Была выявлена связь между размерами НДС и прочностью полимеров в зависимости от условий испытаний полимеров. Так, образцы полимеров с однородной мелкосферолитной структурой характеризовались повышенной прочностью при растяжении только при низких скоростях деформации. Это, вероятно, объясняется лабильностью мелких сферолитов, успевающих перестраиваться в процессе деформации, в то время как крупные сферолиты при деформации разрушаются. При высоких скоростях деформации повышенными значениями прочности характеризуются образцы полимеров с крупносферолитной структурой.
Регулирование надмолекулярной структуры полимеров
Изменяя условия полимеризации и переработки полимеров, можно существенно влиять на их механические свойства. Установление взаимосвязи между НДС полимеров и их механическими свойствами потребовало решения задачи направленного регулирования НДС для получения полимерных материалов с оптимальными свойствами.
Регулирование НДС достигается различными методами. Одним из путей является изменение параметров переработки, а также введение активных структурообразователей (зародышей центров кристаллизации). Последний метод является эффективным в случае регулирования НДС кристаллизующихся полимеров.
В настоящее время структурообразователи широко применяются при изготовлении полимерных изделий из полиолефинов, полиамидов, полиформальдегида и др. полимеров.
В качестве структурообразователя применяют окислы и сульфиды металлов, более высокоплавкие аморфные и кристаллические полимеры и другие вещества, вводимые в небольших количествах (0,5-1 %).
Структурообразователи не растворяются в полимере, химически не взаимодействуют с ним и имеют более высокую Тпл.
Механизм действия таких веществ заключается в укладке агрегатов пачек в процессе кристаллизации на структурообразователь.
Впервые модифицирование было применено при переработке полиформальдегида, введение в гранулы которого небольшого количества оксида титана приводило к образованию в изделиях однородной мелкокристаллической структуры. Позднее было обнаружено, что введение TiO2 в процессе экструзии полипропилена также приводит к образованию мелкокристаллической структуры в пленке. Следовательно, введение структурообразователя приводит к получению полимеров с однородной структурой.
Было обнаружено, что полимеры, содержащие структурообразователи, характеризуются перерабатываемостью в более широком интервале температур, повышенной теплостойкостью и улучшенными механическими свойствами. Так, введение в процессе полимеризации s-капролактама оксида алюминия, талька увеличивало в 2-3 раза стойкость образцов при фрикционном износе; введение оксида титана, талька, графита - увеличивало предел прочности; введение оксида алюминия или оксида свинца повышало удельную ударную вязкость.
Введение структурообразователей в полиолефины привело к облегчению переработки полимеров - к возможности снижения температуры, давления впрыска, сокращению продолжительности литьевого цикла до 25 %, а также к уменьшению внутренних напряжений в готовых изделиях, снижению брака в виде раковин, коробления и др. Особенно это проявляется при изготовлении изделий сложной конфигурации, а также в изделиях со значительной толщиной.
Совместное применение структурообразователей и пластификаторов привело к упорядочению структуры и дополнительному упрочнению материала.
Введение структурообразователей осуществляется не только в кристаллические, но и в аморфные полимеры. При этом введение добавок в аморфные полимеры, такие как полиарилаты, приводит к заметному изменению НДС и возникновению однородных глобул, складывающихся в цепочки.
Изменением температурно-временного режима кристаллизации можно регулировать размеры НДС полимеров. Так, изменяя параметры процесса переработки, а именно, увеличивая температуру расплава и время выдержки при данной температуре, уменьшают количество зародышей и тем самым увеличивают размеры сферолитов, образующихся при охлаждении расплава.
Введение в композицию наполнителей, антиоксидантов также влияет на НДС полимеров. Введение 0,5 вес. % наполнителя приводит к значительному уменьшению размеров сферолитов, образуя прослойки между сферолитами. Наполнитель может ухудшать свойства полимера. Это подтверждается пониженными деформационными характеристиками образцов поли-е-капроамида, наполненного 20 % каолина по сравнению с ненаполненными образцами.
Введение оксидантов влияет не столько на размер сферолитов (например, введение в полиамид неозона Д вызывает образование плотной мелкосферолитной структуры), но и на их совершенство и плотность упаковки.
Пластификаторы оказывают различное влияние на структурообразование в полимерах. В одних случаях, введение пластификаторов приводит к созданию наиболее прочных НДС, и этому соответствует максимальная прочность полимера (например, при введении 0,5 % третбутилфосфата в поливинилхлорид возникает однородная мескосферолитная структура). В других случаях, пластификаторы, увеличивая подвижность макромолекул, могут ускорить процесс кристаллизации полимера и вызвать образование крупносферолитной НДС. В результате повышается хрупкость полимера.
В случае плохой совместимости пластификатора с полимером, введение даже небольшого количества пластификатора приводит к существенному изменению физико-химических свойств полимера. Это связано с тем, что молекулы пластификатора в этом случае располагаются не среди полимерных цепей, а на границе между НДС, препятствуя тем самым росту кристаллов.
Кроме вышеуказанных способов регулирование НДС может быть осуществлено:
• применением поверхностно-активных веществ, влияющих на размеры и форму структурных образований;
• химической модификацией полимера (прививкой сополимера можно задержать процесс формирования НДС на ступенях, соответствующих оптимальным механическим свойствам полимера;
• смешением полимеров;
• обработкой поверхности готовых изделий ультразвуком, приводящей к ориентации фибриллярной структуры поверхностного слоя, что значительно повышает модуль упругости (это зафиксировано в изделиях из поликарбоната).
Влияние переработки на изменение надмолекулярной структуры полимеров
На характер НДС полимеров большое влияние оказывают термические режимы их формования и механическое воздействие на полимер в процессе переработки. Так, изменяя условия формования можно видоизменять НДС полимера, что может привести к значительному улучшению их физико-химических и физико-механических свойств.
При экстридуровании пленок из полиэтилена отчетливо обнаружена ленточная структура, при этом ленты располагаются в плоскости, перпендикулярной экструзии. Это соответствует предположению, согласно которому зародыши сферолитов располагаются вдоль направления линии экструзии; при этом сферолиты могут расти в направлении, перпендикулярном направлению потока. Отмечена также зависимость размеров сферолитов полипропилена от режимов экструзии с пленковытяжкой. Установлено, что сферолиты в экструдатах и литьевых блоках располагаются слоями различной толщины.
Влияние параметров процесса переработки на образование «новой» НДС подтверждается, например, образованием в поликапролактаме при переработке его на термопластавтомате однородной мелкосферолитной структуры, а при прессовании на гидравлическом литьевом прессе - крупных структурных образований.
Наглядно представления о влиянии условий переработки материала на изменение НДС дает образование глянца полипропиленовой пленки. Так, повышение температуры переработки приводит к уменьшению размеров сферолитов. Последнее приводит к улучшению глянца пленок.
Следует особо отметить, что возможность направленного регулирования физико-механических свойств полимеров, связанная с созданием однородной НДС, ограничивается несовершенством существующих конструкций машин, например, экструдеров.
Макромолекулы во всех состояниях полимеров всегда более или менее упорядочены. Даже в аморфных полимерах агрегация отдельных пачек может приводить к ярко выраженным внешним структурам дендритного типа.
При кристаллизации полимера пачечной структуры сначала происходит фазовое превращение первого рода в пределах пачек с образованием кристаллических лент, а затем в многостадийном процессе дальнейшего упорядочения закристаллизованных пачек образуются внешние НДС - фибриллы или пластины, сферолиты и единичные кристаллы.
Сферолитные образования в кристаллических полимерах являются вторичными, возникающими в тех случаях, когда образование правильных объемных кристаллов из более мелких структурных элементов по какой-либо причине затруднительно.
Таким образом, процесс структурообразования в полимерах, вызванный гибкостью больших асимметричных макромолекул, высоким внутри- и межмолекулярным взаимодействием и стремлением системы к равновесию с минимальной энергией, является весьма сложным многостадийным процессом. Результат его зависит как от свойств самих полимерных молекул, так и от внешних условий, которые определяют структуру полимера.
РАСТВОРЫПОЛИМЕРОВ
Растворы полимеров в низкомолекулярных жидкостях нашли широкое применение в виде растворов (лаки, клеи, пластифицированные полимеры). С другой стороны - изучение свойств растворов полимеров позволяет охарактеризовать свойства полимеров (молекулярную массу, форму макромолекул и т. д.). Для решения вопроса о том, в какой жидкости полимер может быть растворим, а по отношению к какой -устойчив, необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с низкомолекулярными жидкостями.
В настоящее время достоверно установлено, что растворы полимеров в низкомолекулярных жидкостях являются истинными растворами. При этом признаками истинного раствора являются следующие:
• сродство между компонентами, образующими раствор;
• самопроизвольность образования;
• постоянство концентрации во времени;
• однофазность или гомогенность;
• термодинамическая устойчивость.
Доказательствами истинности растворов полимеров является независимость их свойств от способов получения, подчинение растворов законам термодинамики (правило фаз Гиббса) и т.п.
Установлено, что прежде чем раствориться в низкомолекулярной жидкости полимер набухает, т. е. поглощает жидкость, увеличиваясь при этом в весе и объеме. Различают неограниченное и ограниченное набухание.
Неограниченное набухание, характерное для линейных и разветвленных полимеров, при избытке растворяющего вещества приводит к образованию истинного раствора полимера.
Механизм образования такого раствора состоит в проникновении низкомолекулярной жидкости, находящейся в контакте с полимером, в пространство между элементами НДС последнего. Например, между пачками или внутрь этих пачек. В первом случае происходит межпачечное, во втором, внутрипачечное набухание. Внутрипачечное набухание вызывают жидкости, имеющие большое сродство к полимеру, с которыми они вступают в контакт (так называемые хорошие растворители). До тех пор, пока цепи макромолекул полимера недостаточно раздвинуты и практически не диффундируют в растворитель, набухший полимер представляет собой систему низкомолекулярная жидкость - полимер. В дальнейшем начинается диффузия макромолекул полимера в слой растворителя. Этот процесс заканчивается выравниванием концентрации полимера в обоих случаях с образованием гомогенной системы без принудительного перемешивания. Он протекает весьма медленно.
Ограниченное набухание свойственно трехмерным разветвленным полимерам. При их контакте с плохим растворителем истинный раствор не образуется. Процесс ограничивается лишь стадией поглощения низкомолекулярной жидкости полимером. При ограниченном набухании четко наблюдается поверхность раздела двух сосуществующих фаз - раствора низкомолекулярной жидкости в полимере и разбавленного раствора полимера в низкомолекулярной жидкости. При ограниченном набухании макромолекулы не отделяются друг от друга полностью, а лишь раздвигаются. Причина этого в том, что энергия взаимодействия макромолекул полимера с молекулами низкомолекулярной жидкости меньше, чем энергия взаимодействия макромолекул полимера между собой.
На способность полимеров образовывать гомогенные, термодинамически устойчивые системы влияют следующие факторы:
1) природа полимера и низкомолекулярной жидкости или ее паров;
2) подвижность и гибкость цепи полимера;
3) молекулярная масса полимера;
4) структура полимера;
5) наличие поперечных химических связей между макромолекулами;
6) температура системы.
1) Природа полимера и низкомолекулярной жидкости (растворителя)
Основным фактором является химическое строение цепей полимеров и молекул растворителя и, прежде всего, их полярность. Если звенья цепей и молекулы растворителя близки по полярности, то энергия взаимодействия между ними примерно одинакова - происходит набухание (неограниченное или ограниченное).
Если звенья цепи полимера и молекулы растворителя сильно различаются по полярности, то набухания и растворения не происходит.
Полимер растворяется при условии, что энергия взаимодействия между сходными по природе молекулами меньше или равна энергии взаимодействия различных по природе молекул (полимера и растворителя).
При небольшом значении молекул растворителя и полимера растворение определяется изменением энтропии.
При выборе растворителя следует руководствоваться следующим правилом: полимеры лучше растворяются в растворителях, близких им по химической природе. Вещества, имеющие как полярные, так и неполярные группы (белки, жирные кислоты) хорошо растворяются в смесях полярных и неполярных растворителей и не растворяются отдельно в каждом из них. Поэтому понятно, что полимеры хорошо растворяются в собственных мономерах.
2) Гибкость цепи полимера
Растворение полимера тесно связано с гибкостью его цепи. Некоторые участки гибкой цепи раздвигаются под воздействием низкомолекулярной жидкости без больших затрат энергии. Диффузия таких цепей в растворитель облегчается, поскольку ее механизм заключается в последовательном перемещении групп звеньев. Поэтому полимеры с гибкими цепями, как правило, неограниченно набухают, т.е. растворяются. Уменьшение гибкости макромолекул полимера снижает степень набухания последнего. Так, степень набухания вулканизированного каучука в толуоле составляет 500 %, в то время как сырой каучук набухает в толуоле до 2800 %.
Жесткие цепи не могут перемещаться по частям, поэтому для отделения двух жестких цепей друг от друга следует затратить большое количество энергии. При обычных температурах величина энергии взаимодействия звеньев с молекулами растворителя недостаточна дляполного отделения цепей. Аморфные линейные полимеры, жесткость цепей которых обусловлена присутствием полярных групп, хорошо набухают в сильнополярных жидкостях, но, как травило, не растворяются в них при обычных температурах.
Типичным представителем полимеров с жесткими цепями являются целлюлоза и полиакрилонитрил, для растворения которых необходимо интенсивное взаимодействие полимера и растворителя. Для целлюлозы таким растворителем являются четвертичные аммониевые основания, а для полиакрилонитрила - диметилформамид.
3) Молекулярная масса полимера
С ростом молекулярной массы количество межмолекулярных связей и их суммарная энергия возрастает. Раздвижение таких длинных цепей затруднено, а, следовательно, затруднено набухание и растворимость полимера
4) Химический состав полимеров, структура полимера
Влияние химического строения на набухание и растворение хорошо видно на примере высокомолекулярных соединений с различной степенью замещения в них одних функциональных групп другими. Так, ацетат целлюлозы с разной степенью нитрования или поливинилацетат с различной степенью омыления характеризуется различной степенью набухания и различной растворимостью.
Например, нитрат целлюлозы неограниченно смешивается с ацетоном, а тринитрат целлюлозы в нем только ограниченно набухает, а неограниченно набухает и растворяется в метиленхлориде и ледяной уксусной кислоте. При этом оба нитрата с водой и углеводородами не взаимодействуют.
Различно относятся к растворению и набуханию кристаллические и аморфные полимеры. Первые отличаются значительно меньшей максимальной степенью набухания - растворимостью, что обусловлено большей величиной ММВ. К их числу относятся изотактический кристаллический полистирол и полиэтилен. Политетрафторэтилен не растворим ни в одном из известных растворителей даже при высокой температуре.
5) Наличие поперечных химических связей между макромолекулами
Даже в небольшом количестве поперечные связи способны «сшивать» макромолекулы полимера настолько, что неограниченно набухший и растворяющийся до образования поперечных связей полимер становится нерастворимым.
6) Температура системы
Влияние температуры на набухание и растворение определяется, исходя из термодинамики растворов.
Если набухание является экзотермическим процессом, что характерно для первой стадии набухания, то с повышением температуры равновесное набухание будет уменьшаться. Во второй стадии набухание становится эндотермическим процессом и для сдвига равновесия в сторону увеличения степени набухания необходимо повышение температуры.
Ассоциация в растворах полимеров
Сродство полимера и растворителя определяет в значительной степени поведение и форму макромолекул в растворах. Если энергия взаимодействия цепей полимера с молекулами растворителя меньше, чем энергия взаимодействия между цепями полимера, то в растворах полимера наблюдается явление ассоциации, т.е. преимущественное образование агрегатов цепных макромолекул.
Размеры ассоциатов и их устойчивость будут зависеть от природы полимера и растворителя, а также от концентрации полимера и температуры. Чем выше концентрация полимера и ниже температура, тем больше число макромолекул собрано в ассоциаты, и тем они устойчивее. Следовательно, ассоциаты - временно существующие надмолекулярные образования, разрушаемые тепловым движением. Вследствие большого времени релаксации цепей, ассоциаты в растворах полимеров могут существовать длительное время и их можно наблюдать с помощью соответствующих методов.
При добавлении к гомогенному раствору полимера жидкости, не взаимодействующей с данным полимером (осадитель), т.е. при уменьшении растворяющей способности среды, размеры ассоциатов возрастают и может наступить момент выделения их в отдельную фазу -происходит высаживание полимера из раствора.
Экспериментальные данные (светорассеяние, двойное лучепреломление) свидетельствуют в пользу того, что в очень разбавленных растворах при соответствующей гибкости цепей и отсутствии межмолекулярного контакта макромолекулы сворачиваются в глобулы. Однако форма и размеры этих глобул существенно изменяются в зависимости от характера взаимодействия растворителя с полимером.
Если молекулы растворителя имеют большое сродство с полимерными молекулами, и энергия их взаимодействия высока (большие значения теплоты растворения), то такой растворитель называют «хорошим».
В таком растворе глобулы макромолекул будут более рыхлыми, развернутыми и протяженными, а концентрация насыщения раствора будет высокой. И наоборот, если сродство полимера с растворителем незначительно, энергия растворения невелика (т.е. полимер с растворителем слабо взаимодействует друг с другом), в свернутой глобуле преобладает внутримолекулярное взаимодействие участков макромолекулы, следствием чего является более плотная компактная форма глобул. Такие растворители называют «плохими». Концентрация насыщения в «плохих» растворителях обычно невысока. Однако в «плохих растворителях» очень слабые межмолекулярные взаимодействия, и такие растворы больше приближаются к идеальным.
С повышением концентрации полимера и повышением температуры ассоциация усиливается, возникающие межмолекулярные контакты обладают большим временем жизни.
Если средний период существования связей между макромолекулами становится очень большим, распад образовавшихся межмолекулярных связей может вообще прекратиться, при этом раствор теряет свою текучесть и переходит в студень.
Значительная длина макромолекул приводит к тому, что образование студня возможно и в растворах низкой концентрации. Образование студня требует определенного промежутка времени, поскольку вследствие гибкости полимерных цепей в растворе установление равновесного числа межмолекулярных контактов носит релаксационный характер.
Если при образовании студня возникают химические межмолекулярные связи, этот процесс является обратимым. Механическое перемешивание может привести такой студень вновь в подвижную жидкость. Еще легче студень переходит в текучий раствор при повышении температуры. Так как при этом увеличивается интенсивность конформационных превращений макромолекул, и время жизни отдельных контактов существенно понижается.
Наиболее интересным свойством студней является их эластичность и определенная механическая прочность. Студни способны к значительной обратимой деформации, и разрушение начинается только при достижении в нем определенного критического напряжения.
Пластификация полимеров
Под пластификацией понимают один из способов модификации полимеров, связанный с введением в них низкомолекулярных веществ, в результате чего снижается Тс и Тт, улучшаются его эластические и пластичные свойства. Пластификаторы могут вводиться в мономерную смесь перед синтезом полимера или в готовый полимер, находящийся в дисперсном состоянии (латексы), растворе или расплаве.
По теории С.Н. Журкова, механизм пластификации полярных полимеров состоит в экранировании полярных функциональных групп макромолекул молекулами пластификатора, что предотвращает образование узлов пространственной сетки.
Более общий характер имеют теоретические положения, Более общий характер имеют теоретические положения, основанные на представлениях о роли свободного объема в полимере.
В соответствии с этими представлениями введение пластификатора увеличивает свободный объем полимера, что повышает подвижность сегментов и, как следствие этого, ведет к уменьшению Тс и Тт. Все сказанное выше относится к тем системам, где пластификатор термодинамически совместим с полимером. Однако в некоторых случаях эффективными пластификаторами оказываются и вещества, имеющие малое термодинамическое сродство к полимеру или практически несовместимые с ним. Характерной особенностью таких пластификаторов является их высокая эффективность при использовании в малых количествах. Так, добавка 0,05 % касторового масла снижает Тс нитрата целлюлозы на 80 оС. Предполагается, что механизм пластификации в данном случае связан с его сорбцией в областях, разделяющих элементы НДС полимера, т.е. пластификатор играет роль смазки, повышающей их подвижность. Такая пластификация называется структурной.
К числу важнейших пластификаторов относятся эфиры ароматических кислот, например фталаты; эфиры алифатических кислот, например адипинаты, себацинаты, стеараты; эфиры фосфорной кислоты, например трикрезилфосфаты (эти пластификаторы придают изделиям негорючесть); полиэфиры дикарбоновых кислот и полиолов. В качетсве пластификаторов могут использоваться полимеризационные олигомеры, такие как фенолоформальдегидные смолы, олигоэфиракрилаты и другие.
Наиболее часто применяются следующие способы пластификации полимерных смесей:
• растворение полимера в пластификаторе (производство полимерных пленок, искусственной кожи и др.);
• сорбция пластификатора полимером из эмульсии или раствора пластификатора (производство производных целлюлозы, поливинилхлорида и др.);
• добавление пластификаторов к мономерам перед их полимеризацией или поликонденсацией (производство фенолоформальдегидных смол, полиэфиров и др.);
• введение пластификатора в эмульсию полимера;
• смешение пластификатора с полимером.
Итак, полимерные вещества могут растворяться в низкомолекулярных жидкостях, образуя истинные растворы. Вследствие большого размера и гибкости полимерных молекул процесс растворения происходит медленно и сопровождается набуханием.
Пластифицированные полимеры - это очень концентрированные растворы полимеров. Введение в полимер пластификаторов снижает Тс и Тхр, прочность на разрыв и прочность на сжатие.