В 3 часа дня битва при Ватерлоо затихла на левом фланге. Эрлон воспользовался временным затишьем для сбора своих сильно пострадавших дивизий и приведения их в порядок. В общем, пехотная атака, на которую Наполеон возлагал в бою при Ватерлоо столько надежд, не удалась. Главная цель английского главнокомандующего сводилась к удержанию занятой позиции до подхода пруссаков и, хотя с большими потерями, но армия Веллингтона на ней удержалась. Особенно пострадал его центр, где в резерве оставалась только бригада Ламбера (дивизии Коля). Он перевел брауншвейгский корпус к шоссе из Шарлеруа и притянул с правого фланга бригаду Митчеля. Кроме того с левого фланга к ферме Мон-Сен-Жан была притянута ганноверская бригада Винка (дивизии Пиктона). Веллингтон не имел оснований опасаться ослабления своего левого фланга, так как рассчитывал на прибытие пруссаков, получив уверение Блюхера, что Цитен подойдет по Охенской дороге для непосредственной поддержки англичан. И действительно, Блюхер приказал Цитену направиться из Биержа к Охену, а Бюлову следовать через Вавр к Сен-Ламберу. Прибытие прусских войск должно было переломить битву при Ватерлоо в пользу союзников.
Появление около полудня войск Бюлова у Сен-Ламбера, неудача Эрлона и значительное удаление Груши побудили Наполеона атаковать центр противника. В начале 4 часа дня Ней получил приказание овладеть Ла-Ге-Сентом, чтобы очистить доступ к плато. С указанной целью к бригадам Кио и Буржуа (дивизии Аликса) были приданы 2 батальона дивизии Донзело; остальные части последней вместе с дивизией Марконье получили приказание поддерживать бой на пространстве между фермами и шоссе из Шарлеруа. В то же время дивизия Дюрюта должна была атаковать фермы Ла-Ге и Папелотт, чтобы стать на пути сообщения левого крыла англо-голландской армии с корпусом Бюлова; Рейлю предписывалось взять Угумон. Ней двинул на западную окраину Ла-Ге-Сент 2 батальона бригады Буржуа. Противник был выбит из всех зданий, и Ла-Ге-Сент перешел в руки французов. Тем временем Рейль тщетно пытался овладеть Угумоном. Между тем, французская артиллерия не прекращала обстреливать плато с высот Белль-Альянса. Действительность её огня на этом этапе битвы при Ватерлоо настолько увеличилась, что для уменьшения потерь Веллингтон счел нужным подать свою 1-ю линию назад.
Приняв это передвижение за начало отступления, Наполеон решил ускорить развязку битвы и приказал Нею во главе 2 кирасирских дивизий Мильо, поддержанных гвардейскими егерями и уланами дивизии Лефевр-Денуэта, атаковать центр неприятеля. Кирасиры стремительно врезались в неприятельские каре, которые были опрокинуты их бурным натиском. Закипел ожесточённый бой с явным перевесом на сторону атакующих. Если бы император поддержал эту кавалерийскую атаку пехотой, то центр английской армии в битве при Ватерлоо был бы прорван. Между тем, опрокинутые каре вновь выстраивали фронт к стороне атаки и в упор расстреливали атакующих. Веллингтон, внимательно следивший за ходом боя, воспользовался замешательством расстроенных атакой эскадронов и вдвинул в интервалы 2-й линии кавалерийские бригады Соммерсета, Трипа и Дернберга. После схватки французская кавалерия отошла назад. Ней снова перешел в наступление и, приведя в порядок кирасир, возобновил свои атаки против стойко державшихся неприятельских каре. Французские эскадроны вторично были вынуждены спуститься с плато. Таким образом, атака кавалерии против центра армии Веллингтона не удалась. Для достижения успеха следовало поддержать ее атакой пехоты, а между тем, у Наполеона оставались не введенными в битву при Ватерлоо только гренадерские, егерские и вольтижерские полки гвардии, составлявшие последний резерв, который тем более нельзя было вводить в бой, что Бюлов уже вышел из Парижского леса. Несмотря на удачное отражение кавалерии Нея, положение Веллингтона, который постепенно ввел в дело все резервы, к 5 часам дня оказалось критическим; пруссаки же подходили к полю сражения при Ватерлоо весьма медленно, задержанные переходом через реку Лан.
Получив известие о критическом положении англичан, Блюхер не стал выжидать подхода остальной части корпуса Бюлова, приказав наличным войскам немедленно начать атаку, а следовавшим сзади – ускорить марш. В 4-30 часа бригады Лостина и Гиллера фон Гертрингена вышли из Парижского леса и под прикрытиём кавалерийской дивизии принца Вильгельма развернулись по сторонам дороги в Планшенуа. Тем временем Лобау занял позицию на гребне, отделявшем Охенскую долину от Ланской, имея в 1-й линии кавалерию Домона и Сюберви, а во 2-й – 2 пехотных дивизии Симмера и Жанена (10 тыс. челоек при 28 орудиях.). После упорного боя Бюлов был отброшен, и наступление пруссаков на некоторое время было приостановлено.
егкость, с которой Лобау сдерживал пруссаков, поддерживала надежды императора. Не зная, что правый фланг боролся только с половиной корпуса Бюлова, что другая половина спешила на выручку вместе с корпусом Пирха и что Цитен уже входил в связь с Веллингтоном, Наполеон приказал Нею в третий раз двинуть на плато кирасир Мильо и легкую кавалерию Лефевр-Денуэта, поддержав этот отряд 2 дивизиями Келлермана. Предвидя, что левому флангу английской армии угрожает разгром, Веллингтон сделал распоряжение о перемещении войск с правого фланга к центру. Едва он успел закончить эти распоряжения, как французская конница бросилась на английское каре. Завязался ожесточённый бой; Нею удалось рассеять дивизию Альтена и оттеснить ее до Шарлеруаского шоссе. Под стремительным натиском кирасир неприятельские эскадроны дрогнули и в расстройстве начали отходить назад, но кавалерия одна не могла выполнить в битве при Ватерлоо столь трудной задачи, как прорыв центра.
Пока французская конница изнемогала в бесплодных усилиях, пруссаки значительно продвинулись вперед. С прибытием к пруссакам около 5-30 часов бригад Гака и Рисселя и также всей корпусной артиллерии (88 орудий), Лобау начал отступать к Планшенуа, предполагая воспользоваться селением, как опорным пунктом для правого фланга. Но Бюлов, постепенно принимая влево и угрожая дороге в Шарлеруа, вскоре охватил правый фланг Лобау. В битве при Ватерлоо наступал кульминационный момент. Тогда император приказал Дюгему вновь занять Планшенуа 8 стрелковыми и вольтижерскими батальонами и 3 батареями. Блюхер двинул для атаки Планшенуа бригаду Гиллера, подкрепив ее бригадой Рисселя, и после упорного боя селение перешло в руки пруссаков. Тогда Наполеон отдал распоряжение генералу Морану с 3 батальонами старой гвардии вновь овладеть этим селением, а 2 другим гренадерским батальонам расположиться восточнее шоссе для обеспечения главной коммуникационной линии от захвата противника. Подкрепленный частью войск молодой гвардии Дюгема, Моран взял Планшенуа, оттеснив пруссаков до высоты восточнее его. Тем временем Лобау перешел в наступление и обрушился на правый фланг Бюлова; пруссаки отошли назад, в то время как Дюрют успел утвердиться в ближайших домах Смугена.
К этому моменту сражения при Ватерлоо у Наполеона осталось в резерве лишь 10 батальонов старой гвардии, расположенной между Белль-Альянсом и Ла-Ге-Сентом. 6 из них, эшелонированные на небольших дистанциях, должны были атаковать плато, 4 остались временно в резерве. По всей линии от одного до другого фланга бившейся у Ватерлоо армии раздался сигнал атаки. Ней и Фриан во главе 3 тысяч ветеранов начали движение по скату восточнее Ла-Ге-Сента, на левом фланге, у Угумона, Рейль с остатками дивизий Фуа и Башелю двинулся на поддержку гвардии, а на правом фланге, у Ла-Ге-Сента, Эрлон готовился к атаке с немногими еще сохранившими порядок батальонами. Кио, Донзело и Марконье, воодушевленные присутствием императора и его словами, собрали для содействия атаке пехоты несколько сот кавалеристов; батареи участили огонь до наибольшего предела. Наполеон уже не надеялся на прибытие к Ватерлоо Груши, хотя и приказал распускать слух о появлении его колонн. Между тем, в 6 часов вечера к Груши, всецело поглощенному боем у Вавра, прибыл офицер из под Ватерлоо и привез от Наполеона приказание, которое, наконец, ориентировало Груши. Он приказал Пажолю и пехотной дивизии Тесте, возвращавшимся с Люттихского направления, овладеть мостами у Лималя и Лимлетта, защищенными слабыми прусскими арьергардами, что и было исполнено без затруднений, но в эту минуту уже замолкла канонада у Ватерлоо.
А там уже разыгрался последний акт кровавой драмы. Залпы французских батарей и развертывание гвардии указали английскому главнокомандующему на приближение кризиса, и он поспешно начал отдавать последние распоряжения. Английским батареям было послано приказание сосредоточить весь огонь по колоннам гвардии. Тем временем в бою при Ватерлоо началась знаменитая атака старой наполеоновской гвардии, и, казалось, ничто не могло устоять перед натиском этих закаленных в бою гренадеров. Ней опрокидывал все, двигаясь безостановочно вперед. Вдруг из ложбины Нивельской дороги поднялась красная стена английской гвардии, встретившая атакующих огнем. В четверть часа большая часть начальников и офицеров была убита. Колонна Нея дрогнула и начала развертываться для пальбы, закрывая свою же артиллерию, всё время поддерживавшую её наступление своим огнем. Веллингтон воспользовался благоприятным моментом и бросил вперед бригаду Мейтленда, а Шассе – последние 3 батальона бригады Дитмерса. Подавленная численным превосходством, гвардия медленно и в порядке начала отступление на прежние позиции.
