ПРОИЗВОДНЫЕ АНТРАЦЕНА И ИХ ГЛИКОЗИДЫ




ЛЕКАРСТВЕННЫЕ РАСТЕНИЯ И СЫРЬЕ, СОДЕРЖАЩИЕ


Антраценпроизводными называют группу природных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу:

В зависимости от структуры углеродного скелета, природные антраценпроизводные можно разделить на 3 основные группы:

 

1.
соединения, в основе которых содержится 1 ядро антрацена (мономеры);

2.
соединения с 2-мя ядрами антрацена (димеры);

3.
конденсированные антраценпроизводные.

 

i.
Первая группа соединений, в зависимости от степени окисленности основного ядра, в свою очередь разделяется на 2 подгруппы:


а) окисленные формы - в их основе лежит антрахиноновое ядро:

б) восстановленные формы - в своей основе содержат ядро антранола, антрона, оксиантрона:

Антрахиноны в свою очередь могут быть разделены на производные хризацина и производные ализарина.

Хризацин Ализарин

(1,8-диоксиантрахинон) (1,2-диоксиантрахинон)

Антрахиноны характеризуются большим разнообразием функциональных групп.

В качестве функциональных группировок отмечаются фенольные гидроксилы, которые в ядре антрахинона могут располагаться при 1,8,2,6 углеродных атомах; при С3 могут быть - СН3, СН2ОН, СООН гр.,а при С6 может быть - ОСН3 гр.

Несмотря на на большое разнообразие антрахинонов, существует ряд структур, которые встречаются почти во всех растительных объектах. Это прежде всего эмодин, представляющий собой 6-окси-3-метилхризацин.

Название оксиметилантрахинона меняется в зависимости от того, в каком растительном обьекте он находится: в крушине и жостере –франгулаэмодин, в ревене и конском щавеле-реум-эмодин. В листьях сенны содержится алоэ-эмодин, который отличается от эмодина тем, что в положении 3 вместо метильной группы находится группа –CH2OH, а в положении 6 отсутствует гидроксильная группа.

Почти во всех растениях, проявляющих слабительное действие, содержатся также хризофанол и реин.

Эмодин Хризофанол Реин


2. Димеры антраценпроизводных - положениях. В высших растениях чаще всего встречаются димеры восстановленных форм. Например: диреин (ревень), сеннозиды (лист сенны), эмодиндиантрон.b - и a - положение). Окисленные - могут быть соединены в g. В основе соединений этой группы встречаются как окисленные, так и восстановленные формы. Восстановленные формы соединены в димеры, как правило, по среднему кольцу (

3.Конденсированные антраценпроизводные выделены из различных видов зверобоя (гиперицин и др.) из гречихи (фагопирин).

Антраценпроизводные в растениях встречаются как в свободном виде, так и в виде гликозидов, которые называются антрагликозидами Большинство антрагликозидов - О – гликозиды. Сахаристая часть у них находится в основном при С1,6,8, реже при С3. Антрагликозиды большей частью являются монозидами, но довольно часты и биозиды.

Сахарный компонент может быть представлен глюкозой, рамнозой, ксилозой, арабинозой.


Распространение в растительном мире, локализация и представление о биосинтезе производных антрацента.

Производные антрацена широко распространены в природе. Они обнаружены в высших растениях, лишайниках, некоторых низших грибах,а также найдены в некоторых насекомых и морских организмах.

Около половины известных антраценпроизводных (примерно 100 соединений) выделено из высших растений. Чаще всего они встречаются в растениях семейств мареновых, гречишных, крушиновых, бобовых, лилейных, зверобойных, вербеновых и др.

О роли производных антрацена в растениях не существует единого мнения. Одни исследователи считают, что оксиметилантрахноны защищают растения от паразитов. По мнению других, они стимулируют накопление полисахаридов. Однако более вероятно предположение,что антрахиноны играют важную роль в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растительных организмах.

В отношении биосинтеза антрахинонов в растениях наиболее вероятной является ацетатная теория, согласно которой происходит конденсация активированных фрагментов уксусной кислоты в поликетометиленовую цепь с последующей ее циклизацией. Что касается последующей циклизации промежуточного продукта, то образование антрахинонов может происходить непосредственно из поликетометиленовой кислоты.

Следует отметить, что ацетатная теория верна только для производных хризацина. Биосинтез производных ализарина протекает по смешанному типу – ацетатному и шикиматному пути.


Физико-химические свойства

Антраценпроизводные представляют собой кристаллические вещества желтого, оранжевого или красного цвета (восстановленные формы –бесцветные,но при окислении окрашиваются). Свободные агликоны хорошо растворяются в этиловом эфире, хлороформе, бензоле и других органических растворителях; в воде не растворяются,но хорошо растворимы в водных растворах щелочей за счет образования фенолятов.

В форме гликозидов антраценпроизводные хорошо растворяются в воде, еще лучше в щелочи, хуже- этаноле и метаноле; нерастворимы в органических растворителях –бензоле, этиловом эфире, хлороформе и др. Большинство антрагликозидов оптически активны.

При нагревании до 210 С антраценпроизводные возгоняются (сублимируются), образуя сначала желтые пары, а затем конденсируются в виде оранжево-желтых кристаллов).

Большинство антраценпроизводных флуоресцируют при возбуждении УФ-светом. При этом характер флуоресценции зависит как от степени окисленности основного ядра, так и от числа и расположения заместителей. Антрахиноны характеризуются, как правило, оранжевой, розовой, красной и огненно-красной флуоресценцией, антроны и антранолы - желтой, голубой, фиолетовой.

Под действием кислот, щелочей и ферментов антрагликозиды гидролизуются с образованием агликона и сахарной части. Гидролиз идет ступенчато. Образующийся при этом агликон, вступая в реакцию со щелочью, образует растворимые в воде соединения типа фенолятов-антрахинолятов (красное окрашивание). При подкислении реакция идет обратно.


Выделение антраценпроизводных из



Поделиться:




Поиск по сайту

©2015-2024 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2016-04-27 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту: