В) алкилирование - р. Фриделя-Крафтса – удлинение цепи атомов углерода

С₆Н₆ + RCl → C6H5-R + HCl, где R – C_nH_2n+1 (радикалы), катализатор - АLCL₃

2. р. присоединения в жёстких условиях – свет, катализатор - Ni (присоединение Н₂)

а) С₆Н₆ + 3Н₂ → С₆Н₁₂ б) С₆Н₆ + 3CL₂ → С₆Н₆CL₆ на свету

3. для гомологов бензола: а) замещение атомов водородав цикле (катализаторы FeBr₃ и H₂SO₄) С₆Н₅-СН₃ + Br₂ → о -С₆Н₄(Br)СН₃ +НBr в ортоположении, т.е. 1-бром-2-метилбензол

а также → п -С₆Н₄(Br)СН₃ +НBr в параположении, т.е. 1-бром-4-метилбензол

помнить: у гомологов бензола замещение в цикле атомов водорода происходит с равной вероятностью в положении 2, 4, 6 относительно имеющегося радикала в присутствии катализаторов FeBr₃ и H₂SO_4.

б) С₆Н₅-СН₃ + 3НО – NО₂ → С₆Н₂(NО₂)₃ + 3Н₂О 1-метил-2,4,6,-тринитробензол.

в) присоединение 2 С₆Н₅-СН₃+ 5Н₂ → 2 С₆Н₁₁-СН₃ или −СН₃, метилциклогексан.

г) радикальное замещение в боковую цепь на свету: С₆Н₅-СН₃ + Br₂ → С₆Н₅-СН₂Br + НBr

д) окисление кислым раствором КМпО₄ С₆Н₅-СН₃ + 2[О] → С₆Н-СООН - упрощенная запись, полная запись: 5С₆Н₅-СН₃+6КМпО₄ +9H₂SO₄ →5С₆Н₅-СООН +3К₂SO₄ +6МпSO₄ + 14Н₂О

электронно-ионный баланс:

С₆Н₅-СН₃⁰ + 2Н₂О⁰ −6е ^-_{_}→ С₆Н₅-СООН⁰ + 6Н⁺ │5

МпО₄^- + 8Н⁺ +5е^-→ Мп²⁺ + 4Н₂О │6

4. получение аренов: а) С₆Н₁₄ → С₆Н₆ + 4Н₂↑, условия: t, Р, катализатор – Сr₂O₃

б) С₆Н₁₂→ С₆Н₆ + 3Н₂↑, условия: t, катализатор – Pd

в) 3СН≡СН→ С₆Н₆, условия – активир-ый уголь (С_акт, t=600⁰С)

г) С₆Н₅-СООNa + NaOH → C₆H₆ + Na₂CO₃ при спекании сухих веществ.

Кислородсодержащие соединения. 1. Одноатомные спирты - алканолы (предельные). Общая формула – R-ОН или С_пН_2п+2О, М (С_пН_2п+2О)= (14п+18) г/моль,

Наличие гидроксогруппы - ОН в молекулах спиртов проявляется в слабых кислотных и основных свойств.

1. проявляют кислотные свойства (только реакции с щелочными Ме), убывающие от первичных к третичным спиртам: 2 С₂Н₅ОН + 2К → 2 С₂Н₅ОК + Н₂↑;

2. слабые основные свойства, возрастающие от первичных к третичным спиртам:

R – ОН + НBr → R – Br + H₂O

3. р. этерификации – взаимодействие с кислотами и образование сложных эфиров:

Н⁺

RСООН + НОR' ↔ RСООR' + Н₂О (в кислой среде);

4. р. окисления подкисленными растворами КМпО₄ или К₂Сr₂О₇: а) первичные окисляются в 2 стадии до кислот т.к. имеют 2 атома [Н] на углероде при ОН-группе: ^1стад. ^{2 стад}. R - СН₂ – ОН + [О] → R - СН₂ = О (альдегид); …+ [О] → R – СООН (кислота);

б ) вторичные окисляются до кетоновт.к. имеют1 атом [Н] на углероде при ОН-группе: ^1стад. R - СН – ОН + [О] → R - С = О

│ │

R' R'

5. р. дегидратации в присутствии раствора Н₂SO₄ (Al₂O₃, H₃PO_{4 конц}) зависит от температуры:

а) при t > 150⁰С – внутримолекулярная (Н₂О отрывается от 1 молекулы):

СН₃ – СН₂ – СН₂ – ОН (+ Н₂SO₄) → СН₃ – СН = СН₂ + Н₂О, продукт - алкен

б) при t < 150⁰С – межмолекулярная (Н₂О отрывается от 2 молекул):

СН₃ – СН₂ –– ОН + СН₃ – СН₂ –– ОН (+ Н₂SO₄) → СН₃ –СН₂ - О – СН₂ – СН₃+ Н₂О,

продукт – простой эфир.

Различные классы спиртов дегидратируются при различных условиях:

первичные: СН₂ – СН₂ (_конц. Н₂SO_{4 при нагревании}) → СН₂ = СН₂

│ │

Н ОН

вторичные: СН₂ – СН – СН₃ (_конц. Н₂SO_{4 при подогреве}) → СН₂ = СН

│ │ │

Н ОН СН₃

СН₃ СН₃

│ │

третичные: СН₂ – С – СН₃ (_конц. Н₂SO_{4 на холоде}) → СН₂ = С

│ │ │

Н ОН СН₃

6.Галогенирование: в присутствии PCl₅, SOCl₂ или HCl СН₃–СН₂ –ОН+SOCl₂→СН₃ –СН₂–Cl+SO₂+ HCl

6. Получение: а) СН₃ – СН=СН₂ + НОН → СН₃ – С (СН₃)Н - ОН (из алкенов);

б) R – Br + NaOH (раствор) → R – ОН + NaBr (щелочной гидролиз галогеналканов); в) R – СНО + 2[Н] → R - СН₂ – ОН (из альдегидов); г) С≡О + 2Н₂ (t, p, ZnO) → СН₃ОН (из синтез-газа);

д) С₆Н₁₂О₆ (брожение) → С₂Н₅ОН + 2СО₂↑.

7. качественные реакции на: а) предельные одноатомные спирты – CuO, t

С₂Н₅ОН + CuO → СН₃ – СНО + Cu + Н₂О

б) предельные многоатомные спирты – Cu (ОН)₂, свежеприготовленный раствор