Зависимость вяжущих свойств от расположения в таблице мендилеева.




В.А.Кинд и В.Ф.Журавлев впервые (первая половина ХХ века) показали, что вяжущие вещества – это большой класс соединений, в которых свойство «вязать» проявляется периодически, в согласии с периодической системой элементов Д.И.Менделеева.

Исследования ученых привели к выводу о том, что особенность проявлять вяжущие свойства, помимо соединений кальция, находящегося в четвертом ряду второй группы периодической системы, отмечается также у соединений стронция (шестой ряд), бария (восьмой ряд), то есть у элементов четных рядов таблицы Д.И.Менделеева. Исходя из этого, особенность отвердевать связывалась с большими размерами ионного радиуса, который для вышеназванных элементов соответственно составляет 0,106; 0,127; 0,143 нм (у иона магния ионный радиус равен всего лишь 0,037 нм.

Считалось также, что увеличение радиуса иона приводит к изменению типа кристаллической решетки и что это, со своей стороны, влияет на способность соединений проявлять вяжущие свойства.

Н.А.Мощанский, развивая идеи В.Ф.Журавлева, представил следующую периодичность проявления вяжущих свойств алюминатами, силикатами, фосфатами и сульфатами элементов второй группы периодической системы Д.И.Менделеева

Вяжущие свойства были обнаружены не только у соединений, в состав которых входят оксиды SiO2, Al2O3, Fe2O3, но и у соединений, близких к ним по свойствам, которые содержат оксиды GeO2, Cr2O3, TiO2, Mn2O3, SnO2 (табл.5).

 

Таблица 5

Периодичность проявления вяжущих свойств в ряде химических соединений

Рядсистемы Оксидыэлементов II группы О к с и ды
Al2O3 SiO2 Fe2O3 Cr2O3 Mn2O3 GeO2 SnO2 TiO2
  BeO +) +) - - - - - -
  MgO +) +) - - - - - -
  CaO + + + + + + + +
  ZnO +) +) +) +) +) - - -
  SrO + + + +) +) +) + +
  CdO - - - - - - - -
  BaO + + + + + + + +

Обозначения:«+» система проявляет вяжущиесвойства;

«-» система не проявляет вяжущиесвойства;

+) проявление вяжущих свойствпредполагается


просматривается явная связь проявления вяжущих свойств различными химическими соединениями в зависимости от расположения катионов элементов II группы периодической системы в четных рядах и отсутствие таковой для соединений с катионами элементов нечетных рядов. Однако необходимо отметить, что такая закономерность проявляется только при обычных температурах, атмосферном давлении и при затворениипорошка водой.

Н.А.Мощанским высказана мысль о том, что на проявление вяжущих свойств влияют и другие характеристики, такие как заряд иона (Z), его электроотрицательность, значение ионного потенциала Р (Р= Z/r, где r – радиусиона).

Условия проявления вяжущих свойств в фосфатных соединениях

Оксид Значение Р=Z/r Условияпроявления вяжущихсвойств
SiO2, TiO2, Al2O3, MnO2, Cr2O3, Co2O3, SnO2, PbO2 50-100 Требуется активизация процесса взаимодействия (нагрев, модифицирование анионногосостава затворителя)
Fe2O3, Mn2O3, NiO, CdO, FeO, CuO 25-45 Нормальное твердение пари обычных условиях
La2)3, MgO, ZnO 20-30 Требуется пассивация процесса взаимодействия (отвод теплоты, предварительная нейтрализация затворителя)
CaO, SrO, BaO, PbO 14-20 Требуются очень эффективные меры пассивации (сильное охлаждение и др.)

Согласно приведенным данным с уменьшением ионного потенциала, то естьс повышением основных свойствоксидов,наблюдается переход от

систем, твердеющих в условиях, требующих стимулирования процесса взаимодействия «порошок-жидкость затворения», к системам, которые проявляют вяжущие свойства только при условии пассивации химической реакции.

В настоящее время считается доказанным, что у активно твердеющих минералов цементного клинкера (алит, белит) такие промежутки (вакансии) имеются, а у соединений, которые в обычных условиях являются инертными, таких как g С2S, bCS, C2AS, их необнаружено.

Проявление вяжущих свойств различными соединениями цементного клинкера в обычных условиях

Название минерала Обозначение Проявление вяжущихсвойств
3-х-кальциевый силикат (алит) С3S проявляет
b -2-х-кальциевый силикат (белит) 2S проявляет
g-2-х-кальциевый силикат 2S непроявляет
Метасиликат CS непроявляет
2-х-кальциевый алюмосиликат C2AS непроявляет
3-х-кальциевый алюминат C3A проявляет
Алюминаткальция C12A7 проявляет
Алюмоферриткальция C4AF проявляет

предложено подразделять вяжущие вещества в соответствии с электронными конфигурациями определяющих катионов на s-, p-, d- - цементы. Именно принадлежность определяющего катиона к семейству элементов в таблице Д.И.Менделеева затрагивает значение главных и орбитальных квантовых чисел, которые дают информацию о величине энергии орбиталей катиона, о доли направленной составляющей (ковалентности) связи и, в известном приближении, о степени возможной полимерности по катиону структуры образующейся фазы.

Таким образом, современное разделение на s-, p-, d- - цементыпозволяет вести прогноз свойств материалов – прочности, пластичности, химической стойкости в реальных условиях окружающей среды по той же закономерности, по которой периодический закон рассматривает изменение свойств в направлении s-, p-, d- -элементов.

 



Поделиться:




Поиск по сайту

©2015-2024 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2018-09-16 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту: