Метод количественного определения эрготамина в спорынье
Порошок спорыньи обезжиривают петролейным эфиром в аппарате Сокслета; из обезжиренной спорыньи алкалоиды экстрагируют диэтиловым эфиром. Разделение алкалоидов проводят хроматографией на бумаге, импрегнированной формамидом, в системе бензолпетролейный эфир (6:1). Эрготамин с бумаги элуируют 1% водным рром винной к-ты. (нужный сектор видимо определяют УФ-освещением) Содержание его в элюате определяют колориметрическим методом с раствором n-диметиламинобензальдегида в серной к-те. Колориметрирование проводят на фотоэлектроколориметре (ФЭК). Точность +-5,5%
По поводу петролейного эфира. Это смесь фракций C5 - C6 t кип 2060"CC5 фракция: н-пентан(t кип=36"C), изопентан(t кип=28"C), неопентан(t кип=9.5"C)
Наиболее высокое содержание алкалоидов отмечено для спорыньи, паразитирующей на пырее, житняке, еже сборной, лисохвосте луговом. Эти и многие другие растения я скоро выложу в виде инет атласа-определителя высших растений. Безалкалоидная раса спорыньи паразитирует на мышее(?), райграсе, паспалум(спорное заявление). На лисохвосте луговом паразитирует раса, продуцирующая в большом количестве эргозин (40-80% от суммы). Исследования спорыньи с пшенично-пырейных и ржано-пырейных гибридов показали, что, как и на ржаной спорынье, паразитируют, главным образом, безалкалоидные расы(?).
Химическое изучение алалоидов дикорастущей и культивируемой спорыньи.
Взято из Ленинской библиотеки. Дню рождения В.И.Ленина посвящается.
Метод получения диэтиламида d-лизергиновой кислоты из суммы алкалоидов спорыньи.
Баньковская А.Н., "Химическое изучение
алалоидов дикорастущей и культивируемой спорыньи и разработка методов получения препаратов.", М., 1966г. шифр: Др
.
..Для повышения выхода продукта и получения более чистого препарата нами были внесены изменения на стадии получения гидразида рацемической изолизергиновой к-ты. Для отделения гидразида рацемической изолизергиновой к-ты от пептидной части молекулы алкалоидов, мы применили дополнительную обработку гидразингидратом и абсолютным спиртом. Гидразид в этом случае получается более чистый и выходы на последующих стадиях значительно выше.
Стадии получения:
1. Получение гидразида рацемической изолизергиновой кислоты;
2. Получение гидразида d-изолизергиновой кислоты;
3. Получение азида d-изолизергиновой кислоты;
4. Получение диэтиламида d-лизергиновой кислоты.
Применение в качестве исходного сырья суммы алкалоидов, а не эрготамина, а также введение дополнительной обработки на первой стадии получения, позволили повысить выход продукта и значительно снизить его стоимость...
Схема:
сумма алкалоидов спорыньи + гидразина гидрат(t) d-C15H15N2-CO-NH-R + NH2-NH2 (+кипячение в абсолютном спирте) -> ->гидразид рацемической изолизергиновой кислоты d,l-C15H15N2-CO-NH-NH2 + ди-(n-толуил)-l-винная кислота -> ->гидразид d-изолизергиновой к-ты + азотистая к-та d-C15H15N2-CO-NH-NH2 + HNO2(HCl+NaNO2 t=0"C) ->азид экстагируют эфиром, эфирный слой высушивают (вакуум?)-> ->азид d-изолизергиновой кислоты + диэтиламин d-C15H15N2-CON3 + HN(C2H5)2 -> рацемат из 50% диэтиламида d-лизергиновой к-ты и 50% диэтиламида d-изолизергиновой к-ты.
Все. Далее видимо экстракция в бензол или эфир, подсушивание безводным Na2SO4, фильтрация и получение тартрата, путем титрования винной к-ой под контролем индикатора. Да, и необходимо соблюдать световой режим: на всех стадиях, кроме последней, - красный свет, на последней - желтый.
P.S.: похоже все содрано у Хоффмана. В 27 декабря 1965г она, ее муж и сотоварищи подала заявку на авторское свидетельство №970325 "Способ получения диэтиламида d-лизергиновой к-ты"
Метод получения препарата "эрготамин тартрат" из рожков спорыньи.
Выведение индивидуальных алкалоидов спорыньи представляет трудности из-за их большой чувствительности к воздействию кислот и щелочей, света, t, кислорода, воздуха. На основе проведенных исследований...
Метод получения препарата "эрготамин тартрат" из рожков спорыньи эрготаминового штамма
Выведение индивидуальных алкалоидов спорыньи представляет трудности из-за их большой чувствительности к воздействию кислот и щелочей, света, t, кислорода, воздуха. На основе проведенных исследований нами предложен метод получения алкалоида основанный на извлечении их из сырья дихлорэтаном без предварительного обезжиривания. Из дихлорэтанового экстракта алкалоиды извлекают 2% р-ром винной кислоты. Из винного извлечения алкалоиды после подщелачивания экстрагируют хлороформом, растворитель упаривают и алкалоиды осаждают петролейным эфиром. выходы на отдельных стадиях:
Измельчение растительного сырья 92,6%
Экстракция алкалоидов из сырья дихлорэтаном 93,3%
Извлечение алкалоидов винной кислотой 97,5%
Получение суммы алкалоидов 89,3%
Общий выход 81,25%
В связи с тем, что эрготамина тартрат нельзя перекристализовать, т.к. при нагревании в растворах он переходит в правовращающий изомер эрготаминин, для освобождения от сопутствующих алкалоидов и баластных веществ добавлены следующие этапы:
Получение сульфата
Экстракция в бензол
Экстракция в воду+ацетон
Получение тартрата
Общий выход 52,5%