3.
Соли слабого основания и слабой кислоты, например Аl2S3, Cr2S3, СН3СООNН4, (NН4)2СО3. При растворении в воде таких cолей образуются малодиссоциирующие кислота и основание, а гидролиз идет по катиону и аниону:
СН3СООNН4 + Н2О СН3СООН + NН4ОН
или в ионном виде:
СН3СОO - + NН4+ +Н2О СН3СООН + NН4ОН.
Реакция среды в растворах подобных солей зависит от относительной силы кислоты и основания. Другими словами, водные растворы таких солей могут иметь нейтральную, кислую или щелочную реакцию в зависимости от констант диссоциации образующихся кислот и оснований. Так, при гидролизе СН3СООNН4 реакция раствора будет слабощелочной, поскольку константа диссоциации гидроксида аммония (К = 6,3∙10-5) несколько больше константы диссоциации уксусной кислоты (К= 1,75∙10-5).
Гидролиз сульфида алюминия протекает необратимо: Аl2S3+ 6Н2О= 2Аl (ОН)3↓+ 3Н2S↑
Поэтому данную соль невозможно получить по обменной реакции. Она существует только в неводной среде.
Существуют неизвестные науке соли, не полученные никаким способом (например, Fe2S3 и CuI). При попытке получить данные соли по обменным реакциям в действительности протекают реакции окисления-восстановления:
2FeCl3+ 3Na2S= 2FeS↓+ S↓+6NaCl
2CuSО4+4KI=2CuI↓+ I2↓+2K2SО4
4.
Соли сильной кислоты и сильного основания гидролизу не подвергаются, т.к. ионы соли не образуют малодиссоциирующих частиц в растворе.
NaCl + Н2О NаОН + HCl
Na ++ Cl -+ Н2О Na ++ ОН –+H ++Cl -
Случаи совместного гидролиза.
Как было указано выше, для необратимого гидролиза необходимо удаление ионов H + или ОН– из раствора (ступенчатый гидролиз по катиону или аниону). При смешивании двух солей может происходить связывание этих ионов и взаимное усиление гидролиза. Например, смешивают растворы сульфида натрия и хлорида алюминия. Гидролиз сульфида натрия идет ступенчато по аниону, вторая ступень затруднена из-за накопления ионов ОН – в растворе. Гидролиз хлорида алюминия идет ступенчато по катиону, вторая ступень затруднена из-за накопления ионов H + в растворе. Но при гидролизе сульфида натрия связываются ионы H +, а при гидролизе хлорида алюминия связываются ионы ОН –:
Nа2S + Н2О NaНS + NаОН AlCl3 + H2O
Al(OH)Cl2 + HCl
S2- + Н2О НS - + ОН – Al 3++ Н2О
Al(OH) 2++ H +
НS - + H + =Н2S↑ Al(OH) 2+ + 2ОН – = Аl (ОН)3↓
В результате начинают происходить необратимые процессы:
3Nа2S+ 2AlCl3+6 Н2О=2Аl (ОН)3↓+3Н2S↑+6NаCl
· Если для совместного гидролиза используют карбонат или сульфит (нестойкие кислоты), то результатом гидролиза может стать образование гидроксида Ме +3 средней соли Ме +2 или основной соли переходного металла Ме +2 и углекислого (сернистого) газа:
Al2(SО4) 3+3Nа2 CО3+3Н2О= 2Аl (ОН)3↓ + 3CО 2↑+ 3Nа2 SО4
2CuSО4 + 2Nа2CО3 +Н2О=[Cu(OH)]2CО3↓+ CО 2↑+ 2Nа2 SО4
· Основные соли могут образоваться также при совместном гидролизе, при котором используют ацетат (соль слабой одноосновной кислоты).
3СН3СООNa + AlCl3 +Н2О= Al(OH)(СН3СОО)2+3NаCl+СН3СООН
· Гидролиз соли слабой нестойкой кислоты и слабого нестойкого основания приводит к разложению неустойчивых гидроксидов:
Nа2SiО3+2NН4 Сl = 2NаCl+2NН3↑+SiО2↓+Н2О
Гидролизом можно объяснить различие в свойствах кислых солей.
Кислые соли ортофосфорной кислоты диссоциируют в водном растворе следующим образом:
KH2PО4=K++ H2PО4–
Далее гидроанион диссоциирует как кислота – протекает очередная (вторая ступень) диссоциации, если степень диссоциации частицы достаточно велика, как в случае H2PО4–; в водном растворе появляется избыток ионовH +:
H2PО4 – H + + HPО4 2–
Кислые соли угольной кислоты диссоциируют по-другому:
KHCО3=K++ HCО3–
В этом примере гидроанион HCО3– не диссоциирует, а подвергается обратимому гидролизу; в водном растворе появляется избыток ионов ОН –:
HCО3– + Н2О H2CО3 + ОН –
Вот почему название группы солей «кислые» не предполагает, что все кислые соли будут вести себя в растворе, как кислоты (KH2PО4, KHSО3, KHCrО4), некоторые кислые соли проявляют свойства оснований (KHCО3, K2HPО4, NаHS)
Степень гидролиза:
Количественно гидролиз соли характеризуется степенью гидролиза. Степень гидролиза - α гидр. - это отношение числа гидролизованных молекул соли n гидр. к общему числу N общее растворенных молекул. Выражается в долях единицы или процентах:
n гидр
α гидр =
N общее
Она зависит от природы соли (1), концентрации раствора (2) и температуры (3).
1.Степень гидролиза по аниону зависит от степени диссоциации кислоты. Чем слабее кислота, тем выше степень гидролиза:
H2SО3 H3PО4 HF HNО3 CH3CОOH H2CО3 H2S H3BО3 HCN H2SiО3
![]() |