Соединения кислорода, водорода, серы.

Составьте конспект лекции.

Выполненные задания присылать в личном сообщении ВК в виде фото или скринов (не перевернутые). Под своим именем.

Срок сдачи: до 16-00 04.10.2021г

Соединения кислорода, водорода, серы.

Вода. Вода используется в фармации в качестве растворителя и требования к ее качеству достаточно высокие. В настоящее время в медицинской практике и фармации нормировано две формы воды: вода очищенная (ФС 42-2619-97) и вода для инъекций (ФС 42-2620-97). Ранее вода подразделялась на воду дистиллированную и воду для инъекций (ГФ Х). Способы получения воды для инъекций весьма различные, фармакопейная статья на воду очищенную регламентирует методы очистки: дистилляция, ионный обмен, обратный осмос, комбинацию этих способов или иные методы. Требования к качяеству воды отражены в таблице 2.

При испытании доброкачественности воды ее подвергают проверке на рН, сухой остаток 9 не более 0,001%), восстанавливающие вещества. Восстанавливающие вещества проверяют добавлением перманганата калия в присутствии серной кислоты – должна сохраняться розовая окраска раствора. Диоксид углерода контролируют прибавлением известковой воды. Нитраты и нитриты проверяют с пробой дифениламина. В присутствии нитратов и нитритов дифенил амин окисляется по схеме:

2Ph-NH-Ph→Ph-NH-Ph-Ph-NH-Ph→ в сернокислой среде образуется голубое окрашивание, вызванное появлением хромофора:

Примесь аммиака устанавливают с помощью реактива Несслера (щелочной раствор тетрайодомеркурата (II) калия):

Окраска не должна превышать эталон, содержащий 0.002 мг иона аммония в 1 мл.

Вода очищенная и для инъекций не должна содержать хлориды (по нитрату серебра), сульфаты (по барию хлориду), ионы кальция, тяжелых металлов.

Условия хранения. Используют свежеприготовленной или хранят в закрытых емкостях, изготовленных из материалов, не изменяющих свойства воды и защищающих ее от инородных частиц и микробиологических загрязнений. Воду для инъекций хранят при температуре от 5 до 10 ºC или от 80 до 95ºC не более суток. Исключение составляет лекарственная форма – вода для инъекций в ампулах. Срок хранения этой воды более 2 лет.

Препараты перекиси водорода. По физическим свойствам различают жидкие (3%-ный раствор) и твердые (магния перекись, гидроперит) препараты перекиси водорода. В таблице 3 приведены основные свойства препаратов перекиси водорода:

Гидроперит легко разрушается с образованием перекиси водорода при растворении в воде. Магния перекись выделяет перекись водорода при действии минеральных кислот:

MgO₂ + 2HCl → MgCl₂ + Н₂О₂

Перенкись водорода впервые получена Тенаром в 1818 году при действии серной кислотой на перекись бария. В настоящее время перекись водорода получают электрохимическим окислением 40-68% растворов серной кислоты при 5-8ºC. Продуктом электролиза является надсерная кислота:

При последующем нагревании раствора в вакууме она разлагается на серную и перекись водорода. Таким путем получают разбавленные растворы перекиси водорода. В вакууме она концентрируется до 30-60% растворов. 96% перекись водорода используют в жидкостных реактивных двигателях в качестве привода насосов окислителя и горючего.

Гидроперит получают взаимодействием перекиси водорода и мочевины в растворе при пониженной температуре. Выпавший осадок отфильтровывают и сушат. Из гидроперита изготавливают таблетки по 1,5 г и 0,75 г.

В химическом отношении перекись водорода представляет собой слабую кислоту. Водные растворы ее имеют слабокислую реакцию, константа диссоциации 1,39.10^-12. поэтому пероксиды металлов можно рассматривать как соли перекиси водорода.

Перекись водорода проявляет как окислительные так и восстановительные свойства. Она устойчива в чистом состоянии и в водных растворах (при обычной температуре). Однако присутствие солей тяжелых металлов, диоксида марганца, следов щелочей, окислителей и восстановителей резко ускоряют процесс разложения и могут вызвать взрыв при высокой концентрации растворов:

2 Н₂О₂ → 2Н₂О + О₂ ↑ + 188,55 кДж

разложению перекиси водорода способствуют и ферменты – каталаза, перкосидаза, содержащиеся в крови, слюне и других биологических жидкостях. Однако существуют и ряд ингибиторов этой реакции: фосфорная, щавелевая, барбитуровая и мочевая кислота, мочевина, барбитал, ацетанилид. Ингибиторы используют для предотвращения разложения не только концентрированных, но и разбавленных растворов перекиси водорода. Так, ГФ Х рекомендует при приготовлении 35 раствора перекиси водорода прибавлять 0.05% ацетанилида в качестве ингибитора. В гидроперите ингибитором служит мочевина.

Для установления подлинности препаратов перекиси водорода используют реакцию образования окрашенных в синий цвет перекисных соединений (смеси надхромовых кислот и пероксида хрома), растворимых в эфире. К раствору перекиси водорода, подкисленному серной кислотой, прибавляют диэтиловый эфир и несколько капель раствора дихромата калия. После взбалтывания и отстаивания эфирный слой окрашивается в синий цвет:

Наряду с надхромовыми кислотами в результате реакции образуется и пероксид хрома:

Для количественной оценки твердых и жидких препаратов перекиси водорода используют либо восстановительные, либо окислительные свойства перекиси водорода.

Количественное определение перекиси водорода по ГФ Х выполняют перманганатометрическим методом в кислой среде:

2KMnO₄ + 5H₂O₂ + 3H₂SO₄ →2MnSO₄ +K₂SO₄+8H₂O +5O

Препарат должен содержать 2,7-3,3% перекиси водорода. Количественное содержание можно установить, используя окислительные свойства перекиси водорода, йодометрическим методом:

2KI + H₂O₂ + H₂SO₄ →I₂ + K₂SO₄+2H₂O

I₂ + 2Na₂S₂O₃ → 2NaI + Na₂S₄O₆

Количественное определение магния перекиси проводят перманганатометрическим методом. Определение количества перекиси водорода в таблетках гидроперита – иодометрически.

Хранят 3% раствор перекиси водорода в склянках с притертыми пробками в прохладном, защищенном от света месте.

Natrii thiosulfas – натрия тиосульфат. Na₂S₂O₃ 5 H₂О.
Свойства. Бесцветные прозрачные кристаллы солоновато-горького вкуса. При 50ºC кристаллы начинают плавиться в свое кристаллизационной воде. Натрия тиосульфат хорошо растворяется в воде, нерастворим в спирте.

Подлинность
На катионы натрия:
1.Окрашивание пламени в желтый цвет;
2.Реакция образования осадка с цинкуранилацетатом.
3.Реакция с пикриновой кислотой (образование осадка пикрата натрия).

Реакции на тиосульфат-анион:

1.При добавлении к раствору тиосульфата натрия соляной кислоты наблюдается помутнение раствора вследствие выделения серы:

2.При добавлении к раствору тиосульфата натрия избытка раствора азотнокислого серебра образуется белый осадок тиосульфата серебра, который быстро разлагается, осадок при этом желтеет, затем буреет и, наконец, становится черным (образуется сульфид серебра):

3.При добавлении хлорного железа (III) – фиолетовое, быстроисчезающее окрашивание:

4.С раствором йода обесцвечивание. Тиосульфат натрия окисляется до тетратионата натрия.

Требования к чистоте препарата. Не допускается наличие примесей мышьяка, селена, карбонатов, сульфатов, сульфидов, ионов кальция

Количественное определение. Йодометрический метод. Способ прямого титрования. В качестве индикатора используется крахмал.

Применение в виде инъекционных растворов для лечения аллергических заболеваний. Артритах, невралгиях. Противоядие при отравлении галогенами, цианидами и синильной кислотой (внутрь). Наружно для лечения кожных заболеваний.

Хранение. Тиосульфат натрия содержит кристаллизационную воду, которая легко выветривается, поэтому его следует хранить в прохладном месте в хорошо закупоренных склянках их темного стекла.