План
1.Пентозный цикл
1.1 Взаимные превращения фосфосахаров
Список литературы
Пентозный цикл и взаимные превращения фосфосахаров
Термин пентозный цикл (гексозомонофосфатный шунт) означает набор реакций, происходящих в цитоплазме, в результате которых клетки животных получают NADPH, необходимый для реакций восстановления, и рибозо-5-фосфат-основное промежуточное вещество в синтезе нуклеотидов и нуклеиновых кислот. Если таких превращений не происходит, промежуточные вещества пентозного цикла трансформируются в глицеральдегид-3-фосфат и фруктозо-6-фосфат и включаются таким образом в гликолиз.
Открытие пути прямого окисления углеводов, или, как его называют, пентозофосфатного цикла, принадлежит О.Варбургу, Ф.Липману, Ф.Диккенсу (1935) и В.А. Энгельгарду (1938). Расхождение путей окисления углеводов –классического (цикл тикарбоновых кислот, или цикл Кребса) и пентозофосфатного – начинается со стадии образования гексозамонофосфата. Если глюкозо-6-фосфат изомеризуется во фруктозщ-6-фосфат, который фосфорилируется второй раз и превращается в фруктозо-1,6-бисфосфат, то в этом случае дальнейший распад углеводов происходит по обычному гликолитическому пути с образованием пировиноградной кислоты, которая, окисляясь до ацетил-КоА, затем «сгорает» в цикле Кребса.
Если второго фосфорилирования гексозо-6-монофосфата не происходит, то фосфорилированная глюкоза может подвергаться прямому окислению до фосфопентоз. В норме доля пентозофосфатного пути в количественном превращении глюкозы обычно невелика, варьирует у разных организмов и зависит от типа ткани и её функционального состояния.
У млекопитающих активность пентозофосфатного цикла относительно высока в печени, надпочечниках, эмбриональной ткани и молочной железе в период лактации. Значение этого пути в обмене веществ велико. Он поставляет восстановленный НАДФН, необходимый для биосинтеза жирных кислот, холестерина и т.д. За счёт пентозофосфатного цикла примерно на 50% покрывается потребность организма в НАДФН.
|
|
Другая функция пентозофосфатного цикла заключается в том, что он поставляет пентозофосфаты для синтеза нуклеиновых кислот и многих коферментов. При ряде патологических состояний удельный вес пентозофосфатного пути окисления глюкозы возрастает. Механизм реакций пентозофосфатного цикла достаточно расшифрован. [4]
Взаимные превращения фосфосахаров
В отличие от классического пути гликолиза в пентозофосфатном цикле не происходит разрыва молекул сахара на триазы, а окисление осуществляется ступенчато, путём отщепления карбоксильной группы от фосфоглюконовой кислоты, образующейся при окислении глюкозы.
Согласно исследованиям Рекера и других в 50-х годах процесс начинается с образования глюкозо-6фосфата, который далее окисляется в фосфоглюконовую кислоту (1) при участии фермента дегидрогеназы глюкозо-6 фосфата
 |
CH2O PO3H2
H O H
H +HAДФ
OH H
OH OH
H OH
Глюкозо-6-фосфат Лактон 6-фосфоглюконовой 6-Фосфоглюконовая кислота
Кислоты
[2 стр.222]
Фосфоглюконовая кислота в присутствии кислорода расщепляется с образованием рибулозо-5-фосфата и СО2 при участии дегидрогеназы 6 –фосфоглюконата и НФДФ (2).
COOH СН2ОН
HCOH С=О
|
|
HOCH + НАДФ НСОН + НАДФН2 +СО2 (2)
HCOH НСОН
HCOH СН2ОРО3Н2
CH2OPO3H2
6-Фосфоглюконовая кислота Рибулоза -5-фосфат
В дальнейшем происходит внутримолекулярная перегруппировка рибулозо-5-фосфата в ксилулозо-5-фосфат при действии фермента фосфопентоэпимеразы. Рибулозо-5-фосфат изомеризуется также в рибозо-5-фосфат.
СНО СН2ОН СН2ОН
НСОН С=О С=О
НСОН НСОН НОСН (3)
НСОН НСОН НСОН
CH2OPO3H2 CH2OPO3H2 CH2OPO3H2
Рибозо-5-фосфат Рибулозо-5-фосфат Ксилулозо-5-фосфат
В присутствии тиаминпирофосфата (ТПФ) и ионов Мg++ первый и второй атомы углерода ксилулозо-5-фосфата переносятся на молекулу рибозо-5-фосфата. В результате образуется седогептулозо-7фосфат и 3-фосфоглицериновый альдегид: