Лекция 10. Первое начало термодинамики и
Его применение
План лекции
10.1. Первое начало термодинамики. Внутренняя энергия газа. Работа газа.
10.2. Теплоемкости газов
10.3. Работа газа при изопроцессах.
10.4. Адиабатический процесс
Первое начало термодинамики
В термодинамике закон сохранения энергии выражается в виде I начала термодинамики, который формулируется следующим образом: теплота dQ, подведенная к замкнутой системе, расходуется на увеличение внутренней энергии dU и работу dA, производимую системой против внешних сил, т.е.
dQ = dU + dA (10.1)
Полученное уравнение носит название уравнения Клаузиуса[1]. В более корректной форме уравнение (10.1) имеет вид
dQ = dU + dA, (10.2)
где dQ, dA – бесконечно малые величины. Однако, в таком изменение записи нет необходимости и в дальнейшем будем пользоваться формулой (10.1).
Внутренняя энергия системы складывается из кинетических и потенциальных энергий частиц, составляющих данную систему
U = Ек + Еп (10.3)
Для идеального газа Еп = 0 и внутренняя энергия определяется только кинетической энергией молекул газа, т.е. U = Ек.
Для одного моля газа Екm
, (10.4)
где < e 0> – средняя кинетическая энергия одной молекулы, Na – число Авогадро, i – число степеней свободы молекул, Т – температура, R – молярная газовая постоянная.
Для произвольной массы газа m
, (10.5)
где М – молярная масса газа.
Изменение внутренней энергии
(10.6)
Внутренняя энергия газа может изменяться в результате или процесса теплопередачи, или процесса совершения работы.
Рассмотрим, что собой представляет в термодинамике работа dA. При нагревании газа (передача теплоты dQ) поршень поднимается – газ совершает работу против внешних сил (рис.10.1)
dA = Fdh, (10.7)
где F = PS, P – давление газа, S – площадь поршня.
Тогда
dA = PSdh = PdV, (10.8)
где dV – изменение объема газа.
После соответствующих подстановок уравнение Клаузиуса примет вид
(10.9)
Рис.10.1
Графически работа изображается площадью под кривой, а заштрихованная площадь (рис. 10.2) вычисляется по формуле (10.8).
Рис.10.2
Полную работу А, совершаемая газом при изменении его объема от V 1 до V 2 найдем интегрируя уравнение (10.8)
(10.10)
Теплоемкости газов
Удельной теплоемкостью вещества С называется количество теплоты dQ, необходимое для нагревания газа массой m = 1 кг на 1 градус
,
(10.11)
Молярной теплоемкостью Сm называют количество теплоты, необходимое для нагревания 1 моля вещества на 1 К
,
(10.12)
где – количество молей (количество вещества), М – молярная масса.
Удельная и молярная теплоемкости связаны соотношением
Сm = СМ (10.13)
Из I начала термодинамики следует, что теплоемкость газа зависит от способа передачи энергии. Передача теплоты газу может осуществляться при V = const или при P = const.
Для одного моля газа I начало термодинамики имеет вид
, (10.14)
где V0 – объем одного моля газа.
При V = const dA = 0 и dQ = dU. Тогда молярная СmV и удельная СV теплоемкости равны соответственно
,
(10.15)
Теперь рассмотрим теплоемкость при P = const.
Для одного моля газа
, (10.16)
Воспользуемся уравнением Менделеева-Клапейрона и подставим в (10.16) . Тогда молярная CmP и удельная CP теплоемкости равны соответственно
,
(10.17)
Сравнивая уравнения (10.15) и (10.17), видим, что теплоемкость при P = const больше теплоемкости при V = const. Это объясняется тем, что тепло, сообщаемое газу при P = const идет не только на увеличение внутренней энергии, но и дополнительно на совершение работы против внешних сил (на увеличение объема). Согласно сказанному, для одного моля газа
Сmp – CmV = R (10.18)
Выражение (10.18) называется уравнением Майера[2], которое раскрывает физический смысл молярной газовой постоянной R – она равна работе, совершаемой молем идеального газа при повышении температуры на 1К при P = const.
При изучении термодинамических процессов важно знать отношение (вне зависимости от того, молярные это теплоемкости или удельные), которое зависит от свойств газа
(10.19)
Из формул (10.15) и (10.17) следует, что теплоемкости не зависят от температуры, а определяются лишь числом степеней свободы составляющих вещество молекул. Это утверждение справедливо только для одноатомных газов. Для двухатомных наблюдается расхождение между теорией и экспериментальными данными. На рис.9.3 представлена экспериментальная кривая зависимости СV от Т для молекул водорода. Разным температурам соответствует свое значение теплоемкости.
Рис.10.3
Классическая теория теплоемкости не достаточна для объяснения CV (T) в широком диапазоне температур. Объяснение такого поведения теплоемкости дает квантовая механика.
Работа газа при изопроцессах
В термодинамике изопроцессами называют процессы, при которых один из основных параметров сохраняется неизменным.
В термодинамике работа расширения газа от объема V 1 до V 2 вычисляется по формуле (10.10)
Напомним, что I начало термодинамики может быть записано как
dQ = dU + PdV, (10.20)
где ,
.
Применим I начало термодинамики к изопроцессам.
а) Изохорный процесс (V = const)
dA = 0
тогда из I начала термодинамики
(10.21)
б) Изобарный процесс (P = const)
(10.22)
Используя уравнение Менделеева-Клапейрона для двух состояний
,
можно переписать уравнение (9.22)
(10.23)
При изобарном процессе теплота dQ равна
(10.24)
При изобарном процессе подводимая к газу теплота D Q расходуется на увеличение его внутренней энергии D U и совершение работы по расширению газа
D Q = D U + P (V 2 -V 1) (10.25)
в) Изотермический процесс (Т = const)
Так как изменение внутренней энергии определяется изменением температуры, а температура в данном случае остается величиной постоянной, то для изотермического процесса dU = 0,
тогда из I начала термодинамики следует, что
dQ = dA (10.26)
Воспользуемся уравнением Менделеева-Клапейрона
,
(10.27)
Подставим (10.25) в уравнение (10.22) и после интегрирования получим работу (теплоту Q) при изотермическом процессе
(10.28)
Адиабатический процесс
Адиабатическим называется такой процесс, когда между системой и окружающей средой отсутствует теплообмен (dQ = 0).
Если dQ = 0, то из уравнения (10.22) следует, что
dA = – dU
где dA = PdV,
или .
В это уравнение подставим Р из формулы (10.27) и после преобразований получим
(10.29)
где .
Проинтегрировав обе части равенства, получим
(10.30)
Откуда следует
(10.31)
Выразим из уравнения Менделеева-Клапейрона и подставим в (10.31). Учитывая, что
, получим уравнение Пуассона[3] для состояния газа при адиабатическом процессе
(10.32)
где g – коэффициент Пуассона.
Диаграммы изопроцессов в координатах P и V представлены на рис. 10.4.
Рис.10.4
При адиабатическом процессе работа совершается за счет изменения внутреннейэнергии (см. (10.1)).Для одного моля dA = -CmVdT или после интегрирования
A = -CmV (T 2 – T 1) = CmV T 1(1 – T 2/ T 1). (10.33)
Преобразуя выражение (10.32) в виде
T 2/ T 1 = (V 1/ V 2)γ
и используя выражение для CmV в виде
CmV = CmV R/R = CmV R/ (Cmp - CmV) = R/ (γ – 1), (10.34)
получим
Для любой массы газа m:
Адиабатический - это быстропротекающий процесс. Например, процесс, происходящий в двигателях внутреннего сгорания можно считать адиабатическим. Адиабатические процессы применяются и в строительной технике, например, в различных строительных пистолетах, в краскораспылителях и т. д.
[1] Клаузиус (Clausius) Рудольф Юлиус Эммануэль (1822-1888) – немецкий физик.
[2] Майер (Mayer) Юлиус Роберт (1814-1978) – немецкий естествоиспытатель, врач.
[3] Пуассон (Poisson) Симеон Дени (1781-1840) – французский математик, механик и физик.