Создание полимерных композиционных материалов является универсальным принципом получения полимерных материалов с новым комплексом физических и механических свойств. При этом для ряда практических применений желательно использовать минимальные степени наполнения, так как весьма важным представляется сохранение физико-химических свойств дисперсионной среды сшитых сополимеров (например, газопроницаемости, прочности адгезионного контакта и т.д.). Одним из вероятных путей решения такого рода задачи является модификация полимерных матриц фуллеренами – получение нанокомпозитов.
Теория нанокомпозитов предсказывает возможность достижения значительного эффекта при введении модифицирующих добавок высокодисперсных веществ в количестве 0,5 – 1,5 мас.%. Пленки на основе тетразолсодержащих акриловых сополимеров, модифицированные фуллереном С60 (Ф) на стадии синтеза, характеризуются высокими деформационно-прочностными характеристиками: добавка фуллерена незначительно снижает прочность пленки на разрыв, но 1,5 раза повышает ее относительное удлинение до 1200%, что связано, прежде всего, с ориентирующим влиянием модификатора в процессе полимеризации, т.е. введение фуллерена способствует образованию более регулярной и менее дефектной структуры полимерной сетки.
С другой стороны, С60 – в качестве модификатора тетразолсодержащих абсорбентов на основе 2-метил-5-винилтетразола – приводит к уменьшению выхода сополимера и увеличению времени начала гелеобразования, проявляя антиоксидантные свойства.
Пленки на основе 2-метил-5-винилтетразола с долей 19,3 моль% и МБАА 0,1 моль%, модифицированные фуллереном концентрацией 0,04 масс.% характеризуются прочностью на разрыв s=10,0 МПа.
|
|
Увеличение доли С60 в составе композиции приводит к росту скорости набухания и абсорбционной способности полимерного материала в 2,5 раза по сравнению с немодифицированным образцом, что объясняется межмолекулярными взаимодействиями между фуллереном и полимером, приводящие к изменению абсорбционной способности акриловых композиций за счет акваагрегации. Максимальным водопоглощением обладают композиции, содержащие 0,03 мас.% С60.
|
Условия синтеза сополимера: мольная доля, %: [МБАА] – 0.08; [ПСА] – 0.05, степень нейтрализации, α – 0.3; массовая доля [Ф],%: 1 – 0.03; 2 – 0.1; 3 – 0.01; 4 – 0
Рис.5.1 – Кинетические кривые набухания фуллерен-содержащих полимерных композиций в дистиллированной воде при температуре 15 °С.
Использование современных нанотехнологий может существенно изменить подход к лечению ран различной природы. Создание биоактивного трехслойного фуллеренсодержащего гидрогелевого покрытия на 20–25% сокращает длительность заживления ран и может быть рекомендовано для лечения гнойно-некротических процессов, трофических язв и пролежней, ран, возникающих при механической травме и гранулирующих ран при глубоких ожогах. Исследование эффективности местного применения гидрогелевого биоактивного раневого покрытия проведено на модели глубоких ожогов (20 крыс линии Вистар весом 180 – 200 г). Критериями эффективности местного применения С60 служили скорость заживления и гистоморфологическая картина ран на 7, 10, 14, и 20 сутки.
|
|
Одну рану накрывали гидрогелевым покрытием с 0,1% содержанием в нем фуллерена в комплексе С60/ПВП и биологически активных компонентов (антимикробный, антиферментный, гемостатический и протеолитический препараты), другую – желатиновой губкой без включения фуллерена С60, но имеющей в своем составе отмеченные выше биологически активные препараты в аналогичных концентрациях.
Опыты показали, что применение на гранулирующих ранах после глубоких ожогов гидрогелевого раневого покрытия с долей фуллерена 0,1 масс.%, заживление ран происходит не менее чем в 1,5 раза быстрее: срок полного заживления составляет 12 – 14 суток, без С60 – 20 суток (см. рис.5.2). По данным гистоморфологических исследований в ранах с биоактивным покрытием на 7 сутки после некрэктомии наблюдали очищение ран от нежизнеспособных тканей, осуществляемое, главным образом, макрофагами, формирование хорошо васкуляризированной грануляционной ткани и эпителизацию в приграничной зоне, где начиналось подрастание эпителиального клина под струп между фибриноидом и вновь образованной грануляционной тканью. В контрольной группе (без фуллеренсодержащего гидрогеля) гистоморфологическая картина на 7 сутки свидетельствовала о более выраженной воспалительной реакции, при этом, как и в опытной группе, происходило очищение раны от нежизнеспособных тканей, однако процессы формирования грануляционной ткани и эпителизации протекали значительно медленнее.
а) б)
Рис. 5.2 – Раневой дефект:
а) контрольной группы на 14-е сутки; б) при применении фуллеренсодержащего раневого покрытия на 10-е сутки
|
|
Одним из широко применяемых в промышленности наполнителей являются стеклосферы. Перспективность использования легких неорганических наполнителей видится в комплексном влиянии стеклосфер (СФ) на совокупность эксплуатационных параметров, в том числе и на пожарозащищенность. Модифицированные на стадии синтеза стеклянным наполнителем пленки тетразолсодержащего акрилового сополимера на основе 5-винилтетразола характеризуются высокими деформационно-прочностными характеристиками, поскольку стеклосферы повышают прочность пленки на разрыв: при доле МБАА 0,02 мол.% и концентрации боросиликатных стеклосфер 10 и 50 мас.% прочность акриловых пленок на разрыв достигает 1,1 и 2,18 МПа, соответственно, что приблизительно в 2 и 4 раза, соответственно, больше, чем прочность немодифицированных пленок, а относительное удлинение при введении модификатора уменьшается на 50% и 70% (относительное удлинение пленок для немодифицированного сополимера составляет ε = 870%).
Увеличение прочности гидрогелей при совместном введении стеклосфер и 5-винилтетразола в состав композиции можно отнести к образованию адсорбционно-гидратных слоев на поверхности стеклосфер. Адсорбционно-гидратные слои оказывают стабилизирующее действие, т.к. ориентирующее влияние поверхностного слоя приводит к образованию упрочненных структур, повышая структурно-механические свойства материала (см. рис. 5.3).
а) б)
Рис. 5.3–Тетразолсодержащий акриловый гидрогель, содержащий стеклосферы:
а) в ненабухшем состоянии, б) набухшем состоянии.
Причиной повышения прочности сшитого сополимера является также образование агрегатов наполнителя в процессе синтеза тетразолсодержащей водопоглощающей композиции, а вода, как полярный растворитель, способствует агрегации частиц. Модифицированный акриловый гель становится в 6 раз более прочным, поэтому образцы на их основе сохраняют форму в набухшем состоянии, относительное удлинение при этом уменьшается до 350 %.
В зазоре между частицами, окруженными адсорбционно-гидратными слоями, происходит увеличение концентрации раствора, а следовательно, возникает осмотическое расклинивающее давление, что влияет на абсорбционные характеристики материала: полимерная пленка тетразолсодержащего акрилового сополимера на основе 2-метил-5-винилтетразола, характеризуется равновесной степенью набухания в дистиллированной воде при 16 °С равной 210 г/г, и скорость набухания модифицированной пленки на основе тетразолсодержащего абсорбента выше, чем у исходной полимерной матрицы в 1,5 – 2 раза. В общем случае, при введении 10 масс.% стеклосфер, значение равновесной степени набухания уменьшается, что видно из рисунка 5.4, а введение С60 значительно повышает водопоглощение, при этом следует написать: Qmax ≤ QCФ + QФ. Введение в состав полимерной матрицы фуллерена в 2 – 6 раз повышает значение максимального набухания нанокомпозитов.
Создание полимерных композиций с бинарным наполнением: С60 и стеклосфер, позволяет сочетать программируемые физико-механические и абсорбционные характеристики материала. Зависимости максимального водопоглощения от доли наполнителей носит экстремальный характер поскольку, наличие границы раздела может привести как к увеличению среднего эффективного числа физических узлов сетки и, как следствие, уменьшению набухания, так и к их уменьшению вследствие снижения числа связей полимер–полимер и, следовательно, увеличению абсорбирующей способности материала.
|
Условия синтеза композиции: концентрация наполнителей, массовая доля, %: 1: [СФ] – 10; [Ф] – 0.1; 2: [Ф] – 0.1; 3: без СФ и Ф; 4: [СФ] – 10.
Рисунок 5.4 – Зависимость степени набухания полимерной композиции в дистиллированной воде при 18 ºС от концентрации наполнителей
При исследовании деформационно-прочностных характеристик полимерных пленок с бинарным наполнением показано наличие концентрационного оптимума, связанного с наложением различных факторов, влияющих на прочность материала: С60 уменьшает прочность пленок на разрыв до 7 раз, но при этом увеличивает их относительное удлинение в 3,5 раза по сравнению с ненаполненным образцом при прочих равных условиях. Это открывает широкие возможности для целенаправленного синтеза материалов многофункционального назначения, обладающих ценными, уникальными и предсказуемыми свойствами.
Таблица 5.1 – Результаты испытаний акрилатных композиций
Условия синтеза композитов: массовая доля, %: [МБАА] – 0.1; [Ф] – 0.1
| Массовая доля [СФ], % | Температура реакциион-ной камеры до введения образца, °С | Максималь-ная температура газообразных продуктов горения, °С | Время горения, мин | К горения | Масса образца, г | Потеря массы образца, % | |
| До испытания | После испытания | ||||||
| 0.48 | 41.9 | 22.7 | 45.8 | ||||
| 0.36 | 43.7 | 13.9 | 68.2 | ||||
| 0.20 | 37.1 | 10.9 | 70.6 |
Исследование горючести образцов композитов с бинарным наполнением, проведенных в керамической трубе в соответствии с ГОСТ 12.1.044–94, показало композиционные материалы, содержащие стеклосферы в качестве наполнителя, являются трудногорючими. Результаты испытаний представлены в таблице 5.1. При испытании трудногорючих материалов количество твердого остатка должно превышать 80%, что не наблюдается в опыте. Это объясняется высоким содержанием в образцах связанной воды, которая включена в исходную массу образца. Горение композиционных образцов протекает в беспламенном режиме и отличается исключительно малой скоростью распространения тепловой волны.
ВЫВОДЫ:
На основании исследований, проведенных в рамках данной работы можно сделать следующие выводы:
1. На основании проведенных комплексных теоретических и экспериментальных исследований разработано новое направление по созданию полимерных материалов и композитов на их основе, обладающих высокими абсорбционными и физико-механическими характеристиками, а также сформулирована концепция прогнозирования свойств при создании высокоэффективных «умных» полимерных продуктов нового поколения. Новый подход позволил впервые реализовать химическую модификацию акриловых абсорбентов звеньями 3-хлор-1,3-бутадиен-2-фосфиновой кислоты, 2-метил-5-винилтетразола и 5-винилтетразола. Впервые установлены кинетические закономерности гелеобразования в системах АК – БФК – МБАА, АК – МВТ – МБАА, АК – ВТ – МБАА. Найдена взаимосвязь «синтез – структура – свойство», что позволяет получать материалы многофункционального назначения с заданными характеристиками.
2. Впервые установлены закономерности протекания радикальной полимеризации в гетерогенной системе мономер – полимерная матрица – наполнитель и взаимосвязи химического строения полимерных составляющих, структуры и комплекса свойств водопоглощающих полимерных композитов многоцелевого назначения.
3. Изучены закономерности сорбции ионов металлов и молекул растворителя фосфор- и тетразолсодержащими акриловыми сополимерами. Проведен теоретический анализ полученных экспериментальных зависимостей в рамках классической теории Флори−Хаггинса. Получены математические модели, описывающие процессы набухания новых полимерных систем в зависимости от ионной характеристики раствора. Установлено отсутствие дискретного фазового перехода для фосфор- и тетразол-содержащих гидрогелей в процессе набухания при увеличении концентрации соли в водном растворе, что позволяет прогнозировать абсорбционные характеристики гидрогелей в практически любой ионной ситуации. Показано, что увеличение доли гидрофосфорильных групп в составе сополимера повышает абсорбционные характеристики материала в 2 раза по сравнению с акриловыми абсорбентами и приводит к увеличению значения константы скорости набухания гидрогелей на два порядка. Впервые полученные тетразолсодержащие акриловые сополимеры демонстрируют значения максимального водопоглощения в 1,5 – 2 раза больше, чем для акриловых полимеров в водных растворах моновалентной неорганической соли. Зависимость равновесной степени набухания тетразолсодержащих абсорбентов от доли 2-метил-5-винилтетразола носит экстремальный характер независимо от природы водного раствора электролита и в 1,5 – 2,5 раза выше, чем для акриловых полимеров.
4. Впервые установлено, что тетразолсодержащие акриловые сополимеры при концентрации соли моно- и поливалентных металлов менее 10–4 М работают в режиме сорбции воды; при концентрациях водных растворов электролитов более 10-4 М, тетразолсодержащие акриловые сополимеры переходят в режим сорбции ионов металлов. Установлен следующий ряд абсорбционной способности акриловых сополимеров, содержащих звенья: МВТ>ВТ>ПАК. Показано, что материалы на основе тетразолсодержащих акриловых сополимеров являются высокоэффективными сорбентами по отношению к ионам переходных металлов, в 2 - 4 раза понижая их концентрацию в окружающем растворе с повышением доли звеньев ВТ в составе сополимера, что позволило провести оптимизацию процесса по заданным параметрам. По сорбционной активности металлы располагаются в следующий ряд для тетразолсодержащих абсорбентов: Cu(II)>Со(II)>Ni(II). Вычислены константы скорости набухания тетразолсодержащих акриловых сополимеров различного состава. Показано, что увеличение доли гетероциклического звена в составе сополимера приводит к повышению скорости набухания материала 1,5 ¸ 2,5 раза. Сравнительная оценка кинетических характеристик исследуемых полимерных матриц показала, что скорость набухания в дистиллированной воде для исследуемых систем следующая: БФК-АК> МВТ-АК> АК> ВТ-АК.
5. Установлено, что модификация акриловых супервлагоабсорбентов гетероциклическими фрагментами значительно улучшает деформационно-прочностые характеристики абсорбентов: на порядок повышает модуль упругости (до 2,7 МПА). Полученные композиционные материалы могут быть также использованы для создания сенсорных устройств (на присутствие ионов поливалентных металлов) в виде изделий заданной формы.
6. Выявлено влияние С60 и стеклосфер на структуру и свойства получаемых полимерных материалов, а также возможность их регулирования. Введение фуллерена в состав композиции повышает относительное удлинение пленок в 1,5 раза за счет структурирования полимерной пленки (до 1200%), а использование стеклосфер упрочняет композицию в 1,5–5 раз (до 2,2МПа), что объясняется наличием адсорб-ционно-гидратных слоев. Использование бинарных композитов позволяет синтезировать материалы, сохраняющие заранее заданную форму в набухшем состоянии. Предложены уравнения и проведены расчеты, демонстрирующие возможность прогнозирования деформационно-прочностных характеристик новых полимерных композитов в зависимости от условий синтеза, природы полимерных материалов и внешних условий.
7. Изучены закономерности старения новых гелей во время хранения. Показано, что материалы в течение 1 года незначительно изменяют свои физико-химические характеристики.
8. Подтверждена высокая эффективность предложенных водопогло-щающих материалов в качестве регуляторов роста растений и «искусствен-ной» почвы в районах с засушливым климатом; для очистки промышлен-ных стоков от ионов би- и поливалентных металлов; для получения огнезащитных конструкций и регуляторов влажности в крупногабаритных объемах, а также в качестве сорбирующих повязок при местном лечении поверхностных, инфицированных и гнойных ран, а также гранулирующих ран после ожогов. Новизна предлагаемых технических решений подтверждена патентами РФ и актами испытаний.
Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:
1. Игрунова, А.В. Синтез и абсорбционная способность новых полиэлектролитных тетразолсодержащих акриловых гидрогелей/ А.В. Игрунова, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская// Журнал прикладной химии. - 2001. -Т.74, вып. 5. -С. 793-797.
2. Игрунова, А.В. Поведение тетразолсодержащих акриловых гидрогелей в растворах электролитов/ А.В. Игрунова, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская// Журнал прикладной химии. - 2001.-Т.74, вып.7. - С. 1170-1174.
3. Кабакова, М.М. Поведение сшитых сополимеров акриловой кислоты и 5-винилтетразола в водных средах/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, Е.В. Санатин // Журнал прикладной химии. -2003. -Т.76, вып. 7. -С. 1210-1212.
4. Кабакова, М.М. Тетразолсодержащие сополимеры в водных растворах некоторых переходных металлов/ М.М. Кабакова, П.А. Колпаков, М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО – СПб., 2003. – С. 278 –282.
5. Кабакова, М.М. Поведение тетразольных сополимеров в водном растворе хлорида кобальта/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская// Материалы. Технологии. Инструменты. -2003. -Т.8, №4. -С. 68-70.
6. Успенская, М.В. Сорбенты на основе тетразола для извлечения «опасных» металлов/ М.В. Успенская// Теория и практика электрохимических технологий. Современное состояние и перспективы развития: сб. науч. ст. – Екатеринбург, 2003. – С.242-243.
7. Кабакова, М.М. Новые сенсорные материалы на основе 5-винилтетразола/ М.М. Кабакова, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, Е. Тиль// Матер. межд. конф. «От фундаментальной науки – к новым технологиям». – Тверь, 2003. – Вып. III. – С. 74.
8. Успенская, М.В. Тетразолсодержащие акриловые абсорбенты и области их применения/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, А.В. Игрунова // Жизнь и безопасность. -2004. -№.1-2. -С.250 – 253.
9. Успенская, М.В. Композиции на основе тетразолилакрилатных сополимеров и полых стеклосфер/ М.В.Успенская, Н.В. Сиротинкин, И.В. Масик // Журнал прикладной химии. -2004. -Т.77, вып. 10. -С.1719-1721.
10. Успенская, М.В. Упрочнение тетразолилакрилатных гидрогелей фуллеренами/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов // Пластмассы со специальными свойствами: технологии и применение: межв. сб. науч. тр. – СПб.: СПбГТИ, 2004. -С.77-78.
11. Успенская, М.В. Композиционные материалы на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов/ М.В.Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Островский// Тр. V всерос. конф. «Керамика и композиционные материалы». – Сыктывкар. – 2004. – С.207-208.
12. Успенская, М.В. Прочные трудногорючие супервлагоадсорбенты. / М.В. Успенская, М.М. Кабакова, С.В. Шарапов, Н.В. Сиротинкин// Тр. V и VI Всерос. науч.-техн. конф. «Теплофизика процессов горения и охрана окружающей среды». – Рыбинск: РГАТА, 2004. – С. 177 – 178.
13. Успенская, М.В. Полые стеклосферы – модификаторы новых полимерных материалов/ М.В. Успенская// Матер. межд. науч.-практич. конф. «Химия-XXI век: новые технологии, новые продукты». – Кемерово, 2004. – С. 192-194.
14. Успенская, М.В. Композиции на основе полых стеклосфер и пенополиуретанов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, С.В. Яценко, И.В. Масик // Журнал прикладной химии. -2005. -Т.78, вып.5. - С.846 – 850.
15. Успенская, М.В. Особенности горения наполненных пенополиуретанов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, С.В. Шарапов// Пластические массы. -2005. – №. 7. - С. 23 – 25.
16. Успенская, М.В. Адсорбирующие композиции на основе тетра-золилакрилатных сополимеров и стеклянных наполнителей/ М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО – 2005. –Вып.20. – С.37 – 40.
17. Успенская, М.В. Метод многомерного статистического анализа для изучения ИК-спектров тетразолсодержащих акриловых сополимеров/ М.В. Успенская, Г.Б. Дейнека, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский// Оптика-2005: сб. тр. VI межд. конф. молодых ученых и специалистов. – СПб, 2005. – С. 328-329.
18. Успенская, М.В. Исследование ИК-спектров тетразолсодержащих сополимеров с помощью метода многомерного статистического анализа/ М.В. Успенская, Г.Б. Дейнека, Н.В. Сиротинкин// Оптика и спектроскопия. - 2006. - Т.100, №2. -С. 239 – 243.
19. Успенская, М.В. Композиции на основе акрилатных сополимеров и фуллеренов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А.Горский, Ю.Г. Голощапов// Журнал прикладной химии.-2006.–Т. 79, вып. 5. - С. 870–872.
20. Успенская, М.В. Абсорбционные характеристики акрилатных композиций с двойным наполнением/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский // Научно-технический вестник СПбГУИТМО. -2006. – Вып. 31. -С. 122 – 125.
21. Горский, В.А. Физико-механические свойства акрилатных полимеров с бинарным наполнением/ В.А. Горский, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин // Матер. XVI межд. конф. «Физика прочности и пластичности материалов». – Самара, 2006. – С. 125.
22. Горский, В.А. Синтез новых композиционных материалов с бинарным наполнением/ В.А.Горский, М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин // Матер. Всерос. конф. "Техническая химия. Достижения и перспективы." – 2006. – Пермь. – Т.2. – С.69 – 72.
23. Зайцева, О.Б. Морфологические изменения в тканях внутренних органов при внутрибрюшинном введение комплекса С60 с поливинилпи-роллидоном/ О.Б.Зайцева, М.А. Тюнин, В.А. Попов, В.С. Чирский, Н.В. Сиротинкин, М.В. Успенская, Л.Б. Пиотровский// Биосовместимые наноструктурные материалы и покрытия медицинского назначения: сб. науч. тр., Белгород. –2006. – С. 376 – 380.
24. Uspenskaya, M.V. Polymer materials for clearing of sewages/ M.V. Uspenskaya, V.А. Gorsky, N.V. Sirotinkin, U.G. Golostapov, A.N. Ershova// VI International youth environmental forum “Ecobaltica”2006”. – St.-Petersburg. – 2006. – Р. 66 – 67.
25. Успенская, М.В.Алюмосиликатные стеклосферы в полимерных композициях/ М.В. Успенская, Н.В.Сиротинкин// Тр. междунар. науч. конф. «Химия, химическая технология и биотехнология на рубеже тысячелетий». – ХХТ-2006. – Томск, 2006 г. – Т. 1. – С. 146 – 147.
26. Успенская, М.В. Комплексообразующая способность тетразолсодержащих гидрогелей в водных растворах солей поливалентных металлов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.С. Соловьев, Д.Н. Макин // Матер. Всерос. симпоз. «Эффекты среды и процессы комплексообразования в растворах». – Красноярск, 2006. – С. 94 – 96.
27.Успенская, М.В.Фуллерен в акрилатных композициях/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов// Матер. III Всеросс. конф. «Химия поверхности и нанотехнология». – СПб – Хилово. – 2006. – С. 285 – 287.
28. Горский, В.А. Влияние фуллерена на условия синтеза новых полимерных композитов/ В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, М.В. Успенская// Наукоемкие технологии XXI века: сб. науч. тр. – Владимир, 2006. – С. 28 – 29.
29. Макин, Д.Н. Упрочнение акрилатных полимеров стеклянным наполнителем/ Д.Н. Макин, В.С. Соловьев, М.В. Успенская// Тр. VI Всерос. шк.-сем. «Новые материалы. Создание, структура, свойства-2006». – Томск: изд-во Томского политех. унив-та, 2006. – С.195 – 197.
30. Успенская, М.В. Синтез и абсорбционная способность акрилатных полимеров с бинарным наполнением/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, В.А. Горский, Ю.Г. Голощапов// Матер. межд. науч. конф. «Фундаментальные и прикладные проблемы современной химии в исследованиях молодых ученых». – Астрахань: издательский дом «Астраханский университет», 2006. – С. 116 – 118.
31. Успенская, М.В. Полимерные материалы на основе гетероциклических производных/ М.В. Успенская, В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин// Матер. III Всеросс. науч. конф. «Физико-химия процессов переработки полимеров». – Иваново. – 2006. – С.200.
32. Успенская, М.В. Исследование абсорбционных свойств тетразолилакрилатного сополимера в водном растворе хлорида кобальта/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин// Матер. межд. конф. «Фундаментальные проблемы оптики». – СПб. – 2006. – С. 57 – 60.
33. Горский, В.А. Модификация фуллереном полиакрилатной матрицы/ В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, В.С. Соловьев, Д.Н. Макин, М.В. Успенская// Матер. VI межд. науч. конф. «Химия твердого тела и современные микро- и нанотехнологии». – Кисловодск. – 2006. – С. 40– 42.
34. Успенская, М.В. Модифицированные фуллереном сорбирующие полимерные композиции/ М.В. Успенская, В.А. Горский, Н.В. Сиротинкин, Ю.Г. Голощапов, М.А. Тюнин, В.А. Попов// Биосовместимые нано-структурные материалы и покрытия медицинского назначения: сб. науч. тр. – Белгород, 2006. – С. 232 – 235.
35. Uspenskaya, M.V. Investigation of sorption properties of tetrazole-containing acrylic copolymers by spectrophotometric method (Proceedings Paper) / M.V. Uspenskaya, N.V. Sirotinkin, M.M. Kabakova, E. Thiel // International Conference on Lasers, Applications, and Technologies 2005: Laser Technologies for Environmental Monitoring and Ecological Applications, and Laser Technologies for Medicine. – Proc. SPIE. – 2006. – V. 6284. – P. 62840L.
36. Успенская, М.В. Деформационно-прочностные характеристики сополимера на основе акриловой кислоты и 5–винилтетразола/ М.В. Успенская, М.М. Кабакова, Н.В. Сиротинкин //Химическая промышлен-ность. – 2007. – Т.83, №12. – С.565– 569.
37. Соловьев, В.С. Композиционные материалы с бинарным наполнением/ В.С. Соловьев, М.В. Успенская// XVII Петербургские чтения по проблемам прочности: всеросс. конф. – СПб. – 2007. – Т. 2. – С. 187.
38. Успенская, М.В. Влияние условий синтеза на кинетические параметры реакции сополимеризации и свойства тетразолсодержащего гидрогеля/ М.В. Успенская, М.М. Кабакова, Н.В. Сиротинкин// Пластические массы. – 2007. – № 11. – C. 22 – 25.
39. Сиротинкин, Н.В. Безопасные трудногорючие теплоизоляцион-ные полимерные композиционные материалы для городского хозяйства и промышленности/ Н.В. Сиротинкин, Е.А. Бондарева, А.Н. Бесчастных, М.В. Успенская // Жизнь и безопасность. – 2007. – № 1 – 2. – С. 90 – 92.
40. Макин, Д.Н. Особенности поведения тетразолсодержащих акрилатных гидрогелей в водных растворах соляной кислоты/ Д.Н. Макин, М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО. – 2007. – Т. 37. – С. 137 – 140.
41. Сиротинкин, Н.В. Модификация натрийборсиликатных микро-шариков тонкими полиуретановыми пленками/ Н.В. Сиротинкин, А.В. Токарев, В.В. Бестужева, М.В. Успенская// Научно-технический вестник СПбГУИТМО.–2007.–Т. 44.–С. 79 – 82.
42. Успенская, М.В. Тетразолсодержащие акриловые полимеры/ М.В. Успенская. – СПб.: СПбГУ ИТМО, 2008. – 132 с.
43. Успенская, М.В. Влияние наполнителей на кинетику гелеобразо-вания и свойства влагопоглощающих полимерных материалов/ М.В. Успенская, Н.В. Сиротинкин, Е.А. Бондарева// Пластические массы.– 2008. – №1. – С. 38 – 40.
44. Попов В.А., Венгерович Н.Г., Макин Д.Н., Тюнин М.А., Пиотровский Л.Б., Успенская М.В., Н.В. Сиротинкин, Филиппенко Т.С. Гидрогелевое лечебное покрытие для ран// Патент 73198, Заявка 2008100441, приоритет 09.01.2008.