Коллигативные свойства растворов.
— это свойства растворов, обусловленные только самопроизвольным движением молекул, то есть они определяются не химическим составом, а числом кинетических единиц — молекул в единице объёма или массы[1].
К таким коллигативным свойствам относятся:
· Понижение упругости растворителя над раствором,
· Повышение температуры кипения растворов (в сравнении с чистыми растворителями),
· Понижение температуры замерзания растворов (в сравнении с чистыми растворителями),
· Возникновение осмотического давления,
· Диффузия.
Первый закон Рауля
Пар, находящийся в равновесии с жидкостью, называют насыщенным. Давление такого пара над чистым растворителем (p0) называют давлением или упругостью насыщенного пара чистого растворителя.
Франсуа Мари Рауль
· В 1886 (1887) году Ф. М. Рауль сформулировал закон:
· Давление пара раствора, содержащего нелетучее растворенное вещество, прямо пропорционально мольной доле растворителя в данном растворе:
p = p0 · χр-ль
· p — давление пара над раствором, Па;
· p0 — давление пара над чистым растворителем;
· χр-ль —— мольная доля растворителя.
Δp = i · p0 · χв-ва
· Δp — собственно изменение давления по сравнению с чистым растворителем;
· χв-ва — мольная доля вещества в растворе.
Второй закон Рауля
повышение температуры кипения раствора по сравнению с температурой кипения растворителя равно и понижение температуры замерзания раствора по сравнению с аналогичным характеризующей величиной для растворителя прямо пропорциональна моляльности раствора
ΔTкип/зам= Kэб/кр · mв-ва
· Kэб/кр — соответственно эбуллиоскопическая (от лат. ebullire — «кипеть» и др.-греч. σκοπέω — «наблюдаю») и криоскопическая (относится к замерзанию) константы, характерные для данного растворителя;
|
· mв-ва — моляльность вещества в растворе.
·
Осмос
Осмосом называют диффузию растворителя через полупроницаемую перегородку, разделяющую раствор и чистый растворитель или два раствора различной концентрации. Осмотическое давление (Росм.) – это давление, которое нужно приложить к раствору, чтобы привести его в равновесие с чистым растворителем, отделенным о него полупроницаемой перегородкой. Теоретическое выражение для осмотического давления получил ВантГофф, рассматривавший поведение частиц вещества в растворе аналогично поведению молекул газа, занимающего одинаковый с раствором объем.
Закон Вант-Гоффа.
Осмотическое давление разбавленного раствора численно равно тому давлению, которое производило бы данное количество растворенного вещества, занимая в виде газа при данной температуре объем, равный объему раствора. Росм = См ∙ R ∙ Т. Осмотическое давление прямо пропорционально молярной концентрации раствора и температуре. Закон Вант-Гоффа позволяет вычислить осмотическое давление раствора, если известны его концентрации и температура.
Коллигативные свойства растворов электролитов.
В растворах электролитов число частиц увеличивается за счет диссоциации молекул растворенного вещества. Представим, что в раствор введено N молекул растворенного вещества, способного распадаться на р ионов, а степень диссоциации растворенного вещества α. Тогда число молекул, распавшихся на ионы будет N α, а число образовавшихся ионов – N α р. Число нераспавшихся молекул составит N - N α или N (1- α). Общее число частиц в растворе электролита будет суммой числа молекул и числа ионов: Nэл-та = Nαр + N (1- α) = N (αр + (1- α)) = N (α (р - 1) + 1) Если бы диссоциации не произошло (неэлектролит), то число введенных в раствор частиц осталось бы неизменным, равным N (для неэлектролита Nнеэлта). Отношение числа частиц растворенного вещества в растворе электролита к числу частиц недиссоциирующего растворенного вещества составляет.
|