Основными недостатками традиционных методов термической переработки ТБО являются большой объем отходящих газов (5000-6000 м3 на 1 т отходов) и образование значительных количеств шлаков (около 25% по массе или не менее 10% по объему), которые отличаются повышенным содержанием тяжелых металлов и по этой причине находят лишь ограниченное применение (в основном, в качестве пересыпного материала на свалках). Для использования в стройиндустрии эти шлаки должны быть обезврежены. Основным способом обезвреживания шлаков является их плавление (в электропечах, печах с газовыми или мазутными горелками и пр.) с последующим остекловыванием. В остеклованной форме токсичные вещества находятся в изолированном состоянии и не вымываются из шлака после его измельчения.
Для снижения количества отходящих газов (и одновременно для улучшения их состава) и, как следствие, для сокращения затрат на весьма дорогостоящую газоочистку работы ведут в двух направлениях. В соответствии с одним из них с помощью сортировки сокращают по сравнению с общей массу ТБО, направляемых на термическую переработку, одновременно оптимизируя ее состав (с точки зрения гомогенизации, повышения и стабилизации теплотворной способности, снижения содержания вредных и балластных компонентов и по ряду других показателей). По другому направлению совершенствуют собственно термический процесс (замена части дутьевого воздуха на кислород, оптимизация подачи дутья, применение комбинированных термических процессов "пиролиз-газификация" с использованием в качестве газифицирующего агента кислорода и энергетической утилизацией образующегося синтез-газа: температура в процессе газификации повышается до 1400-2000°С, что одновременно приводит к образованию расплава шлака).
Для получения шлаковых расплавов непосредственно в процессе термической переработки ТБО необходимо обеспечить температуру выше температуры плавления шлаков (около 1300°С), что требует, как правило, либо использования кислорода, либо подвода дополнительной энергии. Замена части дутьевого воздуха на кислород одновременно обеспечивает снижение количества отходящих газов.
В настоящее время в мировой практике апробирован ряд методов высокотемпературной переработки ТБО:
комбинация процессов пиролиз-сжигание (совместное сжигание при 1300°С пирогаза и твердого углеродистого пиролизного остатка, отсепарированного от минеральных компонентов);
комбинация процессов пиролиз-газификация-сжигание с использованием в качестве газифицирующего агента кислорода (температура процессов 1400-2000°С);
металлургические процессы:
- процесс сжигания при температуре 1350-1400°С в слое барботируемого шлакового расплава с использованием кислородного дутья (процесс Ванюкова, предложенный для переработки ТБО);
- термический процесс при температуре 1400-1500°С с использованием электрошлакового расплава;
-доменный процесс при температуре 2000°С;
плазменные технологии.
Сжигание в слое шлакового расплава. Наиболее очевидным способом повышения температуры сгорания отходов является уменьшение содержания в используемом окислителе (воздухе) доли инертного компонента (азота), на нагрев которого расходуется значительная часть выделяющейся энергии. При этом может быть использовано и более простое оборудование для сжигания, например, шлаковые ванны, в которых отсутствуют какие-либо движущиеся части.
Вторым значительным преимуществом сжигания в кислороде является резкое сокращение объема дымовых газов и, следовательно, снижение затрат на газоочистку. Кроме этого, сниженная концентрация азота в дутьевом воздухе позволяет уменьшить количество образующихся при высоких температурах оксидов азота, очистка от которых представляет собой серьезную проблему.
В начале 90-х годов для термической переработки ТБО при температуре 1350-1400°С предложены металлургические печи Ванюкова (рис. IV-26). Сжигание в них осуществляют в слое находящегося в ванне печи барботируемого шлакового расплава (образуется из загружаемых в печь золошлаковых отходов ТЭЦ). Сбрасываемые в ванну ТБО погружаются в интенсивно перемешиваемый вспененный расплав. Барботаж расплава осуществляют с помощью окислительного кислородно-воздушного дутья, подаваемого через фурмы в нижней части боковых стенок печи (ниже уровня расплава), для дожигания дымовых газов предусмотрена подача дутья через ряд верхних фурм (выше уровня расплава). Минеральная часть отходов растворяется в шлаке, а металлические компоненты расплавляются. Для получения шлака заданного состава в печь загружают флюс (рекомендуется известняк).
Рис. IV-26. Переработка отходов в печи Ванюкова: 1 — барботируемый слой шлака; 2 — слой спокойного шлака; 3 — слой металла; 4 — огнеупорная подина; 5 — сифон для выпуска шлака; 6 — сифон для выпуска металла; 7 — переток; 8 — водоохлаждаемые стены; 9 — водоохлаждаемый свод; 10 — барботажные фурмы; 11 — фурмы для дожигания; 12 — загрузочное устройство; 13 — крышка; 14 — загрузочная воронка; 15 — патрубок газоотвода
Шлак, выпускаемый из печи (непрерывно или периодически) в сифон, целесообразно подавать в жидком виде на переработку в строительные материалы. Теоретически в донной фазе должен получаться металл, однако практически в ходе опытных испытаний его получить не удалось (очевидно, по объективным причинам: относительное содержание металлов в ТБО невелико, и они могут либо теряться в шлаковом расплаве механически, либо окисляться и снова переходить в шлаковую фазу).
В случае пониженной теплотворной способности ТБО в качестве дополнительного источника тепла можно использовать уголь или природный газ. Производительность печи по твердым отходам — около 15 т/час.
Процесс Ванюкова предлагают использовать не только для переработки ТБО, но и таковой промышленных отходов (в том числе путем совместной переработки). Необходимо отметить, что механический перенос этого процесса для широкомасштабной термической переработки ТБО не правомерен вследствие того, что запуск печи достаточно сложен и занимает 7-8 суток (разработанный ИХФ РАН в Черноголовке реактор газификации требует для запуска 2-3 часа), печь имеет короткую (не более одного года) кампанию, при переработке ТБО имеет место полная и закономерная потеря металлов в шлаке, создание безинерционной системы автоматического регулирования процесса сложно и, соответственно, сложно поддержание заданной температуры без дополнительного расхода энергии, тепловой КПД печи Ванюкова низок.
Сжигание с использованием электрошлакового расплава. Для получения шлакового расплава может быть использован электротермический метод, применяемый, например, при плавке стали в электропечах.
Наиболее целесообразно использовать электропечи не для переработки исходных ТБО, а для обезвреживания шлаков, образующихся в процессах термической переработки ТБО или их обогащенных фракций при температурах ниже температуры плавления шлака (выход шлаков в таких процессах составляет 10-25% от исходных ТБО, что резко снижает потребную производительность электропечей и позволяет вовлекать шлак в переработку периодически).
В соответствии с данной технологией шлак направляют в электроплавильную печь, выполненную в виде металлического кожуха, футерованного изнутри огнеупорным кирпичом. Температура жидкой шлаковой ванны составляет 1400-1500°С. Разогрев шлака в электропечи осуществляют с помощью графитовых электродов (обычно трех), подключенных к источнику питания. Состав шлака можно регулировать добавкой флюсов.
Шлак выгружают из электропечи периодически. Поскольку соли тяжелых металлов из шлакового продукта не выщелачиваются, шлак можно использовать как сырье для производства стройматериалов. Шлаки после электроплавки могут быть переработаны в высококачественный строительный материал, в частности, из них можно получать утеплитель с насыпной плотностью от 180 до 250 кг/м3 или пористый заполнитель конструкционных бетонов плотностью до 900 кг/м3 (технология основана на гранулировании шлакового порошка с добавками и последующем обжиге гранул во вращающейся обжиговой печи).
Преимуществами электроплавки шлаков являются отсутствие необходимости подачи дутьевого воздуха, простота поддержания температуры процесса и получение экологически чистого целевого продукта. Основные недостатки переработки отходов в электрошлаковой ванне связаны с большим расходом электроэнергии (около 100 кВт*ч на 1 т переплавляемого шлака) и относительно высоким расходом графитовых электродов (10 кг/1000 кВт-ч). Вместе с тем в условиях работы мусороперерабатывающего завода, производящего из отходов энергию, большой расход последней на электропереплав решающей роли не играет.
Таким образом, наиболее подходящим объектом для электропереплавки являются шлаки и, возможно, некоторые отходы сортировки ТБО.
Сжигание в плотном слое кускового материала и шлаковом расплаве без принудительного перемешивания и перемещения материала (доменный процесс). Для термической переработки твердых бытовых и промышленных отходов любого состава предложено использовать шахтные печи (по конструкции аналогичны доменным печам). Подлежащие переработке отходы смешивают с низкосортным углем (расход угля — 25-30% от количества загружаемых в печь отходов) и известняком (расход известняка — 30% от количества загружаемых в печь отходов), загружают сверху в печь и продувают предварительно подогретым до 1000-1400°С воздухом, обеспечивая получение в нижней части печи газов с температурой не менее 2000°С (воздух подогревают в специальных подогревателях-кауперах, представляющих собой металлические футерованные емкости с насадкой из керамических элементов в виде шариков из диоксида циркония или алюминия).
Для переработки 60 тыс. т отходов в год предполагается использовать доменную печь объемом 200 м3 (высота — 18 м, диаметр горна — 4,25 м). Продукты высокотемпературной переработки, жидкий металл (чугун) и жидкий расплав шлака без повторного их нагрева предполагают перерабатывать в изделия. Предполагают также утилизировать тепло отходящих газов с целью производства тепловой и электрической энергии.
Преимущества предлагаемого процесса перед другими видятся в его экологической безопасности и высокой рентабельности, возможности переработки любых отходов с получением товарной продукции широкого спроса. Вместе с тем, очевидно, нет необходимости смешивать ТБО с любыми другими отходами. Система сбора ТБО и их доставки на завод отличается от таковой других отходов, в связи с чем допустима лишь совместная переработка с ТБО отходов, к ним приравненных. Наряду с этим объемы образования ТБО таковы, что не хватает мощностей для их промышленной переработки, поэтому организация совместной переработки ТБО и других многотоннажных твердых отходов не актуальна.
Серьезным недостатком предлагаемой технологии является необходимость подачи в процесс больших количеств угля и известняка (следовательно, необходимость дополнительных складских помещений и транспортных систем, сложных операций шихтовки материалов, зависимость от поставщиков и пр.). При плавке железных руд это оправдано, при переработке же ТБО — является осложняющим, неоправданным фактором (суммарный расход угля и известняка — около 60% от количества ТБО). К тому же морфологический состав ТБО не позволяет эффективно выделять металлический расплав в донной фазе (очевидно, требуется добавка к ТБО подходящих отходов с высоким содержанием металла). В этой связи технология доменного процесса применительно к ТБО вряд ли оправдана (прежде всего, по экономическим соображениям). Фактически в предлагаемом процессе безвозвратно теряются ценные компоненты ТБО (алюминий, олово, черный металл), которые можно выделить в самостоятельные продукты при сортировки ТБО. Реализация же получаемого по данной технологии металлического расплава проблематична.
Комбинированные процессы. Комбинированные методы связаны с осуществлением различных сочетаний процессов пиролиза, сжигания и газификации ТБО.
Пиролиз-сжигание пирогаза и отсепарированного углеродного остатка с использованием необогащенного дутья. В масштабах опытно-промышленной установки испытана технология переработки ТБО (процесс фирмы "Siemens KWU"), функционирующая по схеме "пиролиз-сжигание" (рис. IV-27). Эта технология включает измельчение отходов роторными ножницами до размера менее 200 мм; пиролиз отходов при 450°С в течение 1 часа во вращающейся барабанной печи (4 об/мин), снабженной обогреваемыми внутренними лопастями (обогрев дымовыми газами с температурой 600°С), с образованием пиролитического газа и пиролитического твердого остатка (смесь углерода и минеральных компонентов); выделение из пиролитического остатка металлов и минеральных компонентов (камни, стекло и пр.) фохочением (отбирают фракцию более 5 мм, выход которой равен 12-13%); отделение черных и цветных металлов от минеральных компонентов; измельчение углеродистого остатка на угольной мельнице до крупности менее 100 мкм; совместное сжигание при небольшом избытке воздуха утольной пыли и пиролитического газа при температуре 1300°С с образованием расплава шлака (выход шлака 12-13%); утилизацию тепла дымовых газов в котле-утилизаторе и выработку электроэнергии в турбогенераторе (350-450 кВтч/т).
![]() |
Рис. IV-27. Переработка отходов по технологии фирмы "Siemens KWU"
В получаемом на выходе из пиролитического барабана материале все органические составляющие исходных ТБО превращены в углеродистый остаток, который отделяют от минеральной части грохочением. Поскольку температура в пиролизной печи (450°С) существенно меньше, чем в печи сжигания (850°С), в первой из них многие компоненты ТБО (черные и цветные металлы, стекло и пр.) не претерпевают никаких изменений, а лишь очищаются от органических загрязнений, что упрощает их выделение и утилизацию. Отделение минеральной составляющей отходов перед процессом сжигания существенно повышает экологическую безопасность метода, так как в дымовые газы и золу переходит существенно меньшее количество вредных веществ (прежде всего, тяжелых металлов).
Основными достоинствами характеризуемого метода являются его автогенность (процесс не требует подвода энергии) и получение экологически безвредного шлака (используется в качестве щебня). Основные недостатки метода составляют дробление всей массы исходных ТБО и грохочение углеродистого продукта пиролиза, представляющего собой сажистый, сильно пылящий материал, загрязняющий отделяемые минеральные компоненты (последние переходят в класс +5 мм). Следует отметить также, что использование барабанной печи с лопастями представляется не самым удачным вариантом для пиролиза ТБО, так как в результате плавления содержащихся в отходах пластмасс такие конструкции склонны к забиванию.
Повышения надежности технологии, вероятно, можно добиться, перерабатывая лишь горючую фракцию ТБО, которая по сравнению с исходными ТБО более стабильна по составу, имеет более высокую теплотворную способность и меньшее содержание балластной минеральной части. В этом случае, по-видимому, можно будет отказаться от операции грохочения пиролитического остатка, которая сопровождается образованием большого количества трудно улавливаемой угольной пыли, и использовать более эффективную технологическую схему переработки.
Пиролиз-газификация (получение синтез-газа при совместной термообработке пирогаза и сепарированного углеродистого остатка) с использованием обогащенного кислородом дутья. Головная часть технологической схемы данного метода, разработанного фирмой "Noell" (рис. IV-28), во многом аналогична схеме, рассмотренной выше в предыдущем разделе, и включает пиролиз дробленых (роторные ножницы) ТБО в барабанной печи при 550°С (в отличие от названной предыдущей технологии используется полая барабанная печь), сепарацию черных и цветных металлов из твердых продуктов пиролиза (минеральные компоненты от твердого углеродистого остатка не отделяют), тонкое измельчение не содержащего металлов материала. Продукт последней операции под большим давлением инжектируют в верхнюю часть реактора газификации, куда вводят также технический кислород и раздельно подают остальные продукты пиролиза: охлажденный пирогаз, отделенный от пиролиз-ных масел и воды, и жидкие продукты пиролиза (масла, вода) со следами пыли.
Рис. IV-28. Переработка отходов по технологии фирмы "Noell"
Процесс газификации, т.е. частичное окисление в пламени техническим кислородом, осуществляют в цилиндрической реакционной камере, контуры которой ограничены охлаждаемыми водой трубчатыми стенками. При разложении органических веществ в реакторе образуется газ, содержащий СО и Н2 и свободный от высокомолекулярных углеводородов.
Температуру реакции устанавливают таким образом, чтобы обеспечить плавление минеральных веществ, содержащихся в исходном материале. Расплав стекает по охлаждаемым стенкам реактора в виде пленки шлака. Жидкий шлак и синтез-газ выводят из зоны реакции через разгрузочное отверстие. В любой точке реактора температура газа выше температуры шлака.
В зоне охлаждения, находящейся ниже реакционной камеры, газ и шлак совместно охлаждают холодной водой, впрыскиваемой через форсунки. Газ выводят из зоны охлаждения с температурой 150-210°С в зависимости от давления. Шлак отверждают и в форме гранул удаляют через шлюзовой затвор.
Предварительно очищенный в зоне охлаждения газ подвергают дополнительной очистке от соединений серы. Сера, попадающая в процесс в составе исходного сырья, находится в форме сероводорода, который может быть относительно просто отделен и переведен в элементную серу, передаваемую для реализации потребителям.
Сточные воды из зоны охлаждения содержат практически все твердые примеси, содержащиеся в неочищенном газе: хлориды щелочных металлов и аммония, следы сероводорода. Эту воду можно удалить или вернуть в процесс после извлечения из нее растворенных газов и твердых частиц. Конденсат, получаемый при охлаждении синтез-газа, впрыскивают в зону охлаждения.
Синтез-газ может быть либо направлен в процесс синтеза метанола или этанола (из-за нестабильного морфологического состава ТБО такой способ утилизации малоэффективен), либо на сжигание в энергоустановках. Затраты на получение кислорода при реализации этой технологии компенсируются существенным упрощением отделения очистки дымовых газов (получаемый в процессе синтез-газ требует простой схемы очистки) и возможностью энергетического использования синтез-газа.
Пиролиз-газификация (получение синтез-газа при совместной термообработке пирогаза, углеродистого остатка и минеральной фракции) с использованием обогащенного кислородом дутья. По технологии, разработанной фирмой «Thermoselect» и охарактеризованной на рис. IV-29, исходные ТБО последовательно подвергаются дроблению, прессованию и пиролизу при температуре 600°С в печи туннельного типа длиной 15 м. Из пиролизной печи твердый углеродистый остаток вместе с минеральными компонентами, включая металлы, направляют в реактор газификации вертикального типа. В качестве газифицирующего агента используют кислород. Газификация с образованием оксида углерода происходит в нижней части реактора при контакте углеродистого остатка с кислородом. Температура при этом повышается до 2000°С, и образовавшийся расплав поступает в шлаковую ванну, где разделяется на два слоя — металлический и собственно шлаковый. Образующийся синтез-газ выводят из верхней части реактора при 1200°С, охлаждают и подвергают очистке. Очищенный синтез-газ сжигают с утилизацией энергии.
Рис. IV-29. Переработка отходов по технологии фирмы "Thermoselect"
Основными недостатками процесса "Thermoselect" считают дробление всей массы исходных ТБО и отсутствие их предварительной сортировки, загрязнение синтез-газа летучими тяжелыми металлами (свинец, кадмий, ртуть, олово) и связанное с этим усложнение газоочистки, проблематичность утилизации металлического расплава.
Слоевое или камерное сжигание специально подготовленных отходов совместно с природным топливом в топках энергетических котлов. Начиная с середины 70-х годов, за рубежом находит применение метод совместного сжигания ТБО и энергетического топлива. Применение такой технологии обеспечивает эффективное обезвреживание отходов, позволяет экономить до 20% энергетического топлива и создать условия для стабильной выработки тепла. Кроме того, исключается необходимость создания новых специальных дорогостоящих агрегатов для сжигания отходов. Достаточно произвести реконструкцию уже работающих парогенераторов или внести изменения в конструкцию серийных агрегатов. Предполагают, что слоевое или камерное сжигание специально подготовленных отходов в топках энергетических котлоагрегатов или в цементных печах в ближайшее десятилетие получит широкое применение. В США и Великобритании с 70-х годов проводят работы по выработке из отходов топлива "Retuse Derived Fuel" (RDF), которое можно длительное время хранить и транспортировать на относительно большие расстояния.
Однако теплотехнические свойства топлива, получаемого этими странами, различны. В США стремятся получить высококачественное топливо (далее — продукт), что связано с высокими капиталовложениями, а Великобритания создает простые дешевые способы получения продукта низкого и среднего качества. В то время как в США экономичными являются установки производительностью от 1000 т/сутки перерабатываемых отходов и выше, в Великобритании это значение снижено до 200-300 т/сутки.
В технологическом процессе получения продукта подавляющее большинство схем на первом этапе подготовки включает дробление отходов и последующую сепарацию черных металлов. Некоторые системы ограничиваются этими двумя операциями. В таком случае продукт содержит значительный процент балластных фракций и его складирование и транспортировка не оправданы. Однако, как правило, при изготовлении продукта не ограничиваются измельчением и сепарацией, а применяют аппараты для разделения (различные сита, воздушные, баллистические и другие виды сепаратов) и агрегаты для уплотнения, позволяющие гранулировать и брикетировать сырье. Полученное таким способом топливо удобно складировать и транспортировать.
Выбор способа получения продукта в значительной степени зависит от вида отходов, их состава, а также последующего способа использования синтетического продукта. Естественно, что по мере усложнения процесса получения продукта возрастают капиталовложения и эксплуатационные расходы. Способы получения продукта отличаются, во-первых, качеством топлива и, во-вторых, удельным количеством топлива на тонну отходов.
Продукт можно использовать в качестве основного или дополнительного топлива. Во втором случае в камеру сгорания его можно подавать вместе с основным топливом (например, углем). Многие котельные установки, оборудованные устройствами для удаления шлака и летучей золы, нуждаются лишь в небольших модификациях для работы на продукте.
При проектировании совместного сжигания необходимо провести ряд сравнений угля и продукта. Следует учитывать свойства топлива: теплоту сгорания, химический состав, включая N, S, F и CI, состав золы, шлака и температуры их плавления. Величины теплоты сгорания, характеризующие продукт, разнообразны, но аналитические данные оценки 223 проб (479 т) свидетельствуют, что они находятся в пределах 5300-7700 кДж/кг.
Примером простейшей схемы приготовления и применения RDF может служить установка в Бирменгеме (Великобритания), построенная фирмой "Imperial Metal Industries" (IMI). Теплота сгорания получаемого на ней топлива сопоставима с таковой неподготовленных отходов и составляет около 2200 ккал/кг. На установке IMI ТБО загружают в приемный бункер, откуда транспортером подают в мельницу производительностью 15 т/ч системы Tollemach, где отходы размельчают до максимального размера 15 см (80 % дробленых отходов имеют размер менее 5 см). Далее из дробленых отходов отделяют черные металлы. Подготовленные таким образом отходы загружают в закрытые контейнеры и перевозят автотранспортом в котельную, расположенную на расстоянии 1 км от установки подготовки отходов.
Доставленные к котельной подготовленные отходы из контейнеров выгружают на ленточный транспортер и воздуходуховкой через две горелки вдувают в котлоагрегат, где их сжигают вместе с углем.
Расход топлива составляет 5 т/ч, что соответствует 50 % от общего расхода топлива (по тепловой нагрузке). Как показал опыт, несмотря на увеличение содержания летучей золы в дымовых газах, перегрузки электрофильтров не наблюдается. Капитальные вложения на сооружение установки для получения RDF по способу IMI составили в 1975 г. около 0,5 млн. фунтов стерлингов. Этот метод применяется только для установок со слоевым способом сжигания.
Пиролиз ТБО. Первые лабораторные установки термического обезвреживания отходов возникли в процессе изучения закономерностей их пирогенетического разложения (пиролиза), поэтому впоследствии понятием пиролиз были объединены все системы, обеспечивающие комплексную энерготехнологическую переработку отходов. В теплоэнергетике термохимические методы использования топлива разделяют в зависимости от условий процесса на пиролиз, газификацию и двухступенчатое сжигание.
В наиболее общем случае при пиролизе отходов протекают связанные между собой процессы сушки, сухой перегонки (пиролиза), газификации и горения коксового остатка, а также взаимодействия образующихся газообразных продуктов.
Сухой перегонкой (пиролизом) отходов принято называть процессы термического разложения топлива без доступа окислителя. Для процессов пирогенетического разложения отходов характерно стехиометрическое уравнение, подобное уравнениям химических реакций:
отходы → газ + смолы + водный раствор + углеродистый твердый остаток (кокс).
Соотношение количеств получаемых продуктов (газообразных, жидких и твердых) и их состав зависят от условий пиролиза и состава сырья. Особое влияние на процесс оказывают скорость нагревания и температура, с повышением которых значительно увеличивается выход газа (растет содержание водорода) и жидких продуктов. Выделение газообразных веществ заканчивается при температурах 1000-1100°С. Теплотворная способность газов ~ 11180-13040 кДж/м3. Конденсирующаяся из парогазовой фазы жидкость содержит около 70-80% воды, деготь, нерастворимые масла, уксусную кислоту, метанол и другие органические вещества. Ее теплотворная способность изменяется от 2330 до 4660 кДж/кг. Твердый продукт имеет теплотворную способность 25630-27960 кДж/кг беззольного вещества.
В результате газификации углерод твердого остатка под воздействием окислителя (воздуха, кислорода или водяных паров) превращается в газообразное топливо. Оставшийся после этого твердый остаток содержит лишь минеральную часть отходов в виде золы или шлака. В основе газификации лежит либо неполное горение кокса (при недостатке кислорода), либо полное горение с последующим реагированием углерода с углекислотой и водяным паром.
Образование так называемого воздушного газа (при воздушном или кислородном дутье) сопровождается следующими реакциями:
2С + О2 = 2СО (при неполном горении)
С + О2 = СО2 (при полном горении),
СО2+С = 2СО.
При паровом дутье происходят следующие реакции образования водяного газа:
С + H2O = CO + H2
С+2Н2О = СО2+2Н2
СО2 + С = 2СО,
СО2 +Н2= СО + Н2О.
При реагировании с коксом смеси воздуха (или кислорода) и водяного пара образуется так называемый смешанный или паровоздушный газ; в этих условиях протекают все вышеуказанные химические реакции. Перечисленные реакции являются суммарными: в действительности механизм реагирования при пиролизе отходов значительно более сложен.
В настоящее время известно более 50 систем пиролиза отходов, отличающихся друг от друга видом исходного сырья (отходов), температурой процесса и конструктивными решениями технологической схемы переработки сырья.
В основу классификации пиролизных установок положен температурный уровень процесса, поскольку именно температурой в реакторе определяется выход и качество продуктов пиролиза отходов того или иного состава. В соответствии с этим различают три разновидности пиролиза: низкотемпературный (450-550°С), характеризующийся минимальным выходом газа, максимальным количеством смол, масел и твердых остатков; среднетемпературный (до 800°С), при котором увеличивается выход газа, уменьшается количество смол и масел; высокотемпературный (свыше 800°С), отличающийся максимальным выходом газов и минимальным количеством смолообразных продуктов.
Высокотемпературный пиролиз имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами: он обеспечивает более интенсивное преобразование исходного продукта; скорость реакций возрастает с увеличением температуры по экспоненте, в то время как тепловые потери возрастают линейно; расширяется промежуток теплового воздействия на отходы, происходит более полный выход летучих продуктов; сокращены объем и количество остатка по окончании процесса.
Установки высокотемпературного пиролиза (УВТП) позволяют наряду с бытовыми обезвреживать и производственные отходы.
Различают высокотемпературный пиролиз с твердым (до 1100°С) и жидким (свыше 1400°С) шлакоудалением. При пиролизе стремятся избегать области температур в интервале 1050-1400°С, поскольку в этом диапазоне начинается размягчение и плавление шлаков, что может привести к неполадкам в системе шлакоудаления. Установки как с твердым, так и с жидким шлакоудалением подразделяют в зависимости от схем организации процесса (прямоточная, противоточная), конструктивного оформления и принципа действия реактора (шахтный, барабанный, плазменный), вида дутья (воздушное, кислородное, паровое). Системы с твердым шлакоудалением отличаются, кроме того, наличием или отсутствием процесса газификации коксового остатка, характером подвода тепла к слою перерабатываемых отходов (внешний и внутренний нагрев).
В настоящее время разработана эксплуатирующая нестандартное оборудование установка высокотемпературного пиролиза производительностью 800 кг/ч перерабатываемых ТБО. Основными ее узлами являются реактор, представляющий шахтную печь со встроенной внутри швельшахтой, и система эвакуации газов, позволяющая избежать смешения пиролизных и дымовых потоков. Отходы загружают в верхнюю часть реактора с тремя затворами шиберного типа. Под действием собственной массы отходы опускаются через швельшахту в нижнюю часть реактора, куда подают подогретый до 800°С воздух. Пиролиз отходов осуществляют в швельшахте, получаемые газообразные продукты отводят через ее верхнюю часть в конденсатор. В конденсаторе выделяют влагу и смолу. Часть пиролизного газа отбирают для подачи в горелки воздухоподогревателя и в горелки реактора. Углеродистый остаток процесса пиролиза отходов сгорает при температуре 1600°С, достаточной для плавления негорючих составляющих. Расплавленный шлак выводят в шлаковую ванну. Омывающие швельшахту дымовые газы направляют в воздухоподогреватель, а затем через систему газоочистки выбрасывают в атмосферу.
По тракту дымовых газов за системой газоочистки установлен автоматический газоанализатор, воздействующий через систему регулирования на дроссельные заслонки, установленные на линиях уходящих дымовых и пиролизных газов. При появлении в потоке дымовых газов продуктов неполного сгорания открывается дроссельная заслонка на линии пиролизного газа и прикрывается заслонка на линии дымовых газов. Таким образом, в линию пиролитического газа подают минимум балластных продуктов полного сгорания, направляемых в дымоход.