Тема 2. ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ
Фундаментальной основой химической связи явилась теория химического строения А.М. Бутлерова (1861 г.), согласно которой свойства соединений зависят от природы и числа составляющих их частиц и химического строения.
Химическая связь
|
Условие образования химической связи:
- снижение общей энергии многоатомной системы по сравнению с суммарной энергией изолированных частиц, из которых эта система образована (при образовании вещества АВ из атомов А и В ЕАВ < ЕА + ЕВ)
2. перераспределение электронной плотности в области химической связи по сравнению с простым наложением электронных плотностей несвязанных атомов, сближенных на расстояние связи.
Основные типы химической связи
(разное распределения электронной плотности между
ядрами)
ковалентная ионная металлическая водородная
межмолекулярная
Основные параметры химической связи
Энергия связи Есв, кДж/моль
|
Молекула СН4 Есв = 1640: 4 = 410 кДж/моль).
Чем больше энергия химической связи, тем устойчивее молекулы
Длина связи lсв,нм
|
Она зависит от размеров электронных оболочек и степени их перекрывания.
Кратность связи
|
молекула | связь | Есв, кДж /моль | lсв, нм | вывод |
F2 | F - F | 159,0 | 0,142 | Чем меньше l св, тем больше Есв и устойчивее молекула |
H2 | H – H | 436,0 | 0,074 | |
О2 | О = О | 498,7 | 0,120 | Чем выше кратность* связи, тем больше Есв и устойчивее молекула |
N2 | N º N | 945,6 | 0,109 |
Связь | ЕСВ КДж/моль | LСВ нм | Связь | ЕСВ КДж/моль | LСВ нм | |
H-F H-Cl H-Br H-I H-H H-S | 0.092 0.128 0.142 0.162 0.074 0.134 | C-C C=C O=O -CºC- CºO NºN | 0.154 0.134 0.121 0.120 0.113 0.110 |
Угол связи или валентный угол
|
В молекуле Н2О длина связи Н-О равна 0,096 нм, угол связи НОН – 104,5, а энергия связи Ено = 464 кДж/моль.
КОВАЛЕНТНАЯ СВЯЗЬ
|
«Ковалентная» - совместно действующая
Существует два квантово-механических подхода к описанию ковалентной связи: метод валентных связей (ВС) и метод молекулярных орбиталей (МО).
МЕТОД ВАЛЕНТНЫХ СВЯЗЕЙ.
1927 г. нем.уч. У. Гейтлер и Ф.Лондон
Н + Н = Н2
квантово-механический расчет взаимодействия атомов водорода.
Из уравнения Шредингера Þ Есист= f (r), где r - расстояния между ядрами атомов водорода.
1) При сближении двух атомов
+
электроны с антипараллельными спинами притягиваются одновременно двумя протонами- F притяжения
Два электрона отталкиваются друг от друга, то же наблюдается и для двух протонов - F отталкивания
F притяжения > F отталкивания Þ Есист - уменьшается (кр.1).
При некотором расстоянии между ядрами (r = l св) Þ Есист= min - система наиболее устойчива Þ химическая связь Þ Н2.
Б) При сближении атомов, у электронов которых спины параллельны Þ F притяжения < F отталкивания Þ Есист возрастает (кр.2).
Основные положения метода ВС
а) химическая связь - перекрывания АО с образованием связывающих электронных пар (обобществление двух электронов);
б) химическая связь - взаимодействии электронов с антипараллельными спинами (по принципу Паули);
в) связь направлена в сторону максимального перекрывания АО реагирующих атомов.
г) характеристики химической связи (энергия, длина, полярность и др.) определяются типом перекрывания АО;