Внутримолекулярная Н-связь




о-нитрофенол (а) салициловый альдегид (б)

 
 

Е(н-связи) возрастает с увеличением ЭО и уменьшением размеров атомов В:

 
 

Несмотря на высокую ЭО, у хлора Н- связь – Н…Сl- относительно слабая из-за большого размера атома хлора.

Энергия водородной связи имеет промежуточное значение между энергией ковалентной связи и вандерваальсовых сил.

У воды длина связи О–Н – 0,096 нм, а связи О…Н – 0,177 нм.

 
 

Возникновение водородных связей приводит к образованию димеров, тримеров и других полимерных структур, например, зигзагообразных структур (НF)n, кольцевой димерной структуры низших карбоновых кислот:

Межмолекулярные Н-связи изменяют свойства веществ: повышают вязкость, диэлектрическую постоянную, температуру кипения и плавления, теплоту плавления и парообразования.

 
 

Н2О, НF и NН3 - аномально высокие Ткип и Тпл.

 

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

 

 

Вещества, в которых элементы проявляют «дополнительные» валентности рассматриваются как соединения высшего порядка и называются комплексными: [Ag(NH3)2]Cl; Na3[Al(OH)6].

катион – [Аg(NH3)2]+, анион – [Al(OH)6]3 - комплексные ионы – устойчивы и существуют самостоятельно как в растворах так и в узлах кристаллической решетки.

Структура комплексных соединений

 

координационная внешняя сфера

 
 

(внутренняя) сфера

 

Внутренняя сфера (комплекс)

Комплексообразователь лиганды

( центральный атом) (адденты)

Координационное число:

количество лигандов, располагающихся вокруг комплексообразователя


 

 

[Аg(NH3)2]+ [Al(OH)6]3-

Аg+, Аl3+ - комплексообразователи;

3, ОН- - лиганды;

2;6 – координационные числа.

Дентатность лиганда

число связей от одного лиганда к центральному атому


моно-, би-, полидентатные лиганды, например:

 
 

лиганд NH3монодентатный

лиганд -NH2–СН2–СН2 – NH2- – бидентатный

лиганд (-NCS)- - амбидентатный - лиганды, которые могут координироваться различными своими атомами [V(-NCS)6]3- [Нg(-SCN)]

Заряд комплекса:

 
 
алгебраическая сумма заряда комплексообразователя и зарядов всех лигандов


[Zn(CN)4]?

Z = Z(Zn+2) + 4Z (CN-) = 2+4(-1) = -2 Þ[Zn(CN)4]2-

 

Химическая связь в комплексных соединениях Внешняя сфера удерживается около внутренней сферы за счет электростатического ион-ионного взаимодействия.

Используют несколько квантово-механических подходов: метод ВС, теория поля лигандов и метод МО.

Теория валентных связей (ВС).

Для комплексов, у которых в качестве комплексообразователя выступают s-,p- или d 10 –элементы.

Между комплексообразователем и лигандами возникают ковалентные связи, образованные по донорно-акцепторному механизму.

донорлиганд (поставщика пары электронов) акцепторкомплексообразователь

(наличие свободных АО)

Все вакантные орбитали комплексообразователя, принимающие участие в образовании связи одинаковы по энергии и по форме т.е. они гибридизованы.

Комплекс [AlBr4]-

Атом Аl …3 s 23 р 1

комплексообразователь Al3+:

3 s 03 p 0

               
       
 


:Br-:Br-:Br-:Br-

 
 


: Br-

 

неподеленные пары электронов лигандов

sp 3-гибридизация орбиталей.

Строение комплексного иона - тетраэдр



Поделиться:




Поиск по сайту

©2015-2024 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2019-12-18 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту: