От термостата (тело большого объёма или система, которая может обмениваться теплотой с телами без изменения температуры) с более высокой температурой - нагревателя, за цикл отнимается количество теплоты
, а термостату с более низкой температурой
- холодильнику, за цикл передаётся количество теплоты
, при этом совершается работа
.
Чтобы КПД был равен единице, необходимо чтобы , т.е. двигатель должен иметь один источник теплоты, а это невозможно.
Процесс, обратный происходящему в тепловом двигателе, используется в холодильной установке.
Системой за цикл от термостата с более низкой температурой отнимается количество теплоты
и отдаётся термостату с более высокой температурой
количество теплоты
. Для кругового процесса
, но, по условию
, поэтому
и
, или
. Т.е. количество
, отданное системой источнику теплоты при более высокой температуре
, больше количества теплоты
, полученного от источника при более низкой температуре
, на величину работы, совершённой над системой.
Следовательно, без совершения работы нельзя отбирать теплоту от менее нагретого тела и отдавать её более нагретому.
Второе начало термодинамики.
Первое начало термодинамики, выражая закон сохранения и превращения энергии, не позволяет точно установить направление протекания термодинамических процессов.
Второе начало было сформулировано выше, но в виде закона возрастания энтропии. Укажем ещё две формулировки второго начала.
Второе начало по Кельвину.
Невозможен круговой процесс, единственным результатом которого является превращение теплоты, полученной от нагревателя, в эквивалентную ей работу.
Второе начало по Клаузиусу.
Невозможен круговой процесс, единственным результатом которого является передача теплоты от менее нагретого тела к более нагретому.
В середине XIX века возникла теория тепловой смерти Вселенной. Рассматривая Вселенную как замкнутую систему и применяя к ней второе начало, Клаузиус пришёл к выводу, что энтропия Вселенной должна достигнуть своего максимума. Это означает, что со временем все формы движения должны перейти в тепловую. Переход же теплоты от горячих тел к холодным приведёт к тому, что температура во всей Вселенной сравняется, т.е. наступит полное тепловое равновесие, т.е. наступит тепловая смерть Вселенной.
Ошибочность вывода заключалась в том, что бессмысленно применять второе начало к незамкнутым системам, например Вселенной.
Реальный газ.
Идеальный газ – есть некоторая идеализация, где не учитываются собственные объёмы молекул и взаимодействия молекул друг с другом (притяжение и отталкивание). Этой идеализацией можно пользоваться когда газ достаточно разрежен. В реальном газе надо учитывать собственные объёмы молекул и взаимодействия между молекулами.
Учёт собственных объёмов молекул сводится к учёту сил отталкивания между молекулами, поскольку именно силы вотталкивания препятствуют проникновению одной молекулы в объём, занимаемый другой молекулой.
Минимальное расстояние, на которое две молекулы могут подойти друг к другу – есть их диаметр. Поэтому, для молекулы не доступен объём, равный:
Тогда в расчёте на одну молекулу, недоступен объём, равный учетверённому объёму одной молекулы (). Значит,
Учёт сил притяжения сводится к тому, что на газ оказывается дополнительное давление:
Следовательно:
Тогда уравнение состояния реального газа для одного моля:
- уравнение Ван-дер-Ваальса
Поправки и
, характеризующие данное вещество, можно определить из уравнения, записав его для 2-ч разных состояний.
Уравнение Ван-дер-Ваальса для произвольного количества вещества: