В- настоящее время в О АО «Дятьково-ДОЗ» при- проведении основных технологических процессов происходит образование; не только формальдегидсодержащих сточных вод, но и выброс самого формальдспща в атмосферу. Для удаления загрязненного формальдегидом воздуха из основных цехов производства; вытяжная вентиляционная І система; направляет воздух на биофильтры, основу которых: составляет солома: с прикрепленными: на нее микроорганизмами-деструкторами формальдегида,- которые позволяют очистить воздух ої Формальдегида до уровня ПДК.
Так как проблема очистки воздуха от паров формальдегида уже освоена на предприятии, то необходимо рассмотреть возможность перевода формальдегида из растворов: (сточной; воды) в шаровую фазу дальнейшим; его уничтожением на соломенных носителях, с: микроорганизмами,- способные: трансформировать формальдегидов углекислый газ.
Є тгойі целью: были с проведены, серия: экспериментов- в; которых через v сточные воды,- содержащие формальдегид, при1 различных температурах ііропускали:воздух. Подачу воздуха осуществляли с помощью аспиратора {рис. 2.).- За; счет со кшаемого аспиратором разряжения; атмосферный; воздух поступал, в барботер:2, заполненный чистой;дистиллированной водой; Далее: воздух, насыщенный; при; данной; температуре- парами? воды, поступал в-барботер г 4, заполненный і сточ ной водой. Насыщенный парами формальдегида воздух через аспиратор выбрасывался в атмосферу.
Такая; процедура: последовательного і прохождения; воздуха через два? барботера: позволяла; предотвратить - процесс: уноса воды; с воздухом/ из анализируемой пробы воды. Проведение измерений без первого барботера с чистой дистиллированной водой приводило бы к искусственному повышению концентрации формальдегида в анализируемых пробах в барботере 4.
Контролируемый показатель - остаточная концентрация формальдегида в сточной воде.
Результаты изменения концентрации формальдегида в барбатере (2) в зависимости от продолжительности подачи сжатого воздуха при различных температурах представлены в таблице 4.
Анализ полученных экспериментальных данных (рис. 3 и. 4) по изменению концентрации: формальдегида: от [іродолжительности нагрева с подачей воздуха и без него позволяет сделать следующие выводы:
- при нагреве сточной водьг без: барботажа при 20С концентрация формальдегида снижается с 3;20 г до 3,143 г/л (1,8%)
- при барботировании сточной воды при 2 0?С в течение! часа концентрация формальдегида снижается с 3;2 г/л до-2,81: г/л (ДСфа= 12.%);
- концентрация І формальдегида при 70С в течение 1 часая без ее барботирования снижается до 2,968 г/л (ДСфа= 7,25 %),;
- концентраци я формальдегида при барботаже воды при 70С в теч ение 1
часа; снижается до 2,280 г/л (ДСфа= 28;75 %):.
Таким, образом; даже при нагревании сточной воды до 70С в. течение: 1 часа остаточная1 концентрация формальдегида превышает его ПДК более чем в 4500; раз: Следовательно,, продолжение исследований по снижению концентрации формальдегида в сточных водах путем его удаления барбатажом воздуха при нагревании не целесообразно: и дальнейшие исследования в этом: направлении не имеет практической ценности.
В- результате проведенных теоретических исследований [2 глава, с;30]; было выявлено, что в кислых средах из сточных:вод выделяется нерастворимый; полимер, который можно удалить фильтрацией..
В качестве кислоты, целесообразно применять концентрированную h серную кислоту (H2SG4), учитывая: ее, невысокую стоимость и возможность вывода из обработанной воды сульфат - анионов в виде нерастворимого осадка гипса (CaSCu).
При выявлении оптимальных условий ведения: процесса поликонденсации формальдегида с мочевиной ставилась задача достижения максимального извлечения из воды формальдегида и растворенной КФС, Ниже изложена1 последовательность и ход экспериментальных измерений:
1. Конические колбы= емкостью 1000= мл наполнили производственными сточными водами ОАО «Дятьково-ДОЗ» (усредненные сточные: воды из приямка, с исходной концентрацией формальдегида Сфа — 3,2 г/л; концентрацией смолы Ссм = 7,4т/л (сухой остаток); ХПК = 8436 мг Оі/л);
2. Bf каждую колбу добавляли концентрированную серную кислоту до достижения показателя рН воды от рН = 0,5 до рН = 7,0 с интервалом 0,5 ед. р№ Контроль показателя рН; воды; осуществлялся на рН-метре марки; рН-121 3; Образовавшиеся- растворы, перемешивали: на магнитной; мешалке в? течение: 1? мин. и- выдерживали в течение: 10; часов; до- окончания; процесса седиментации образовавшейся взвеси полимерного осадка-(продукта полимеризации- смолы с: формальдегидом в; присутствии; кислоты).
4. Через 10 часов раствор с осадком; перемешивали в течение-1-2" мин. и= выделяли аморфный белый порошок смолы фильтрацией:
5. Образующийся осадок высушивали в сушильном шкафу при температуре 105 С в течение 1 часа, до достижения показателя; влажности 8-10 % и; взвешивали. В фильтрате определяли концентрацию формальдегида.
Оглавление диссертации кандидат технических наук Гамазин, Виктор Петрович
ВВЕДЕНИЕ
Глава I. Современное состояние вопроса очистки промышленных сточных вод деревообрабатывающих предприятий
1.1 Характеристика и источники образования сточных вод при производстве КФС и ДСП
1.2 Пути уменьшения объемов сточных вод при производстве КФС и ДСП
1.3 Существующие методы очистки сточных вод от формальдегида и КФС
1.3.1 Биохимические методы очистки сточных вод
1.3.2 Физико-химические и химические методы очистки сточных вод
1.3.3 Комбинированные методы очистки сточных вод
Глава 2. Теоретический выбор направлений исследований
2.1 Теоретический выбор оптимальных условий процесса окисления формальдегида в сточных водах
2.2 Теоретический выбор оптимальных условий процесса конденсации формальдегида с мочевиной
Глава 3. Методическая часть.
3.1 Сульфитный метод определения формальдегида
3.2 Фотоэлектроколометрический метод определения формальдегида
3.3 Определение ХПК воды.
3.4 Определение сухого остатка
3.5 Определение концентрации мочевины в воде
Глава 4. Исследование процесса очистки сточных вод от формальдегида и КФС.......56 4.1 Выявление возможности снижения концентрации формальдегида в сточной воде методом барботажа при различных температурах
4.2 Выбор оптимальных значений рН процесса конденсации формальдегида с мочевиной
4.3 Выбор оптимальных условий конденсации формальдегида с мочевиной
4.4 Выбор оптимального времени контакта реагентов
4.5 Определение остаточной концентрации мочевины
Глава 5. Каталитическая сорбция формальдегида из сточных вод.
5.1 Теоретическое обоснование применения сорбентов
5.2 Выбор оптимальных условий процесса доочистки формальдегида и КФС из сточных вод на сорбентах
5.3 Влияние времени контакта сточных вод с твердым носителем на степень очистки
5.4 Влияние мольного соотношения формальдегида к мочевине на степень очистки сточных вод
5.5 Влияние исходной концентрации формальдегида на степень очистки сточных вод
Глава 6. Технико-экономическое обоснование метода очистки сточных вод от формальдегида и КФС
6.1 Принципиальная технологическая схема очистки сточных вод
6.2 Удельные нормы расхода реагентов и электроэнергии
6.3 Расчет экономических показателей внедрения разработанной технологии очистки сточных вод от формальдегида и КФС....... 103 ОБЩИЕ ВЫВОДЫИ РЕКОМЕНДАЦИИ
Введение диссертации (часть автореферата) На тему "Комплексная очистка промышленных стоков деревообрабатывающих предприятий от формальдегида и карбамидоформальдегидных смол"
Актуальность работы. На предприятиях деревообрабатывающей промышленности, занимающихся синтезом карбамидо-формальдегидиых смол (КФС) и производством на их основе древесно-стружечных плит (ДСП), ежегодно образуется значительное количество сточных вод, загрязненных формальдегидом, КФС и рядом органических и неорганических соединении, концентрации которых значительно превышают установленные по ним 11Д1С. Проблема очистки сточных вод и дальнейшей утилизации образующихся осадков сточных вод (шламов) связана не только с решением природоохранных задач, но и ряда технико-экономических и технологических задач;
Известные в настоящее время способы очистки таких сточных вод от формальдегида и КФС сводятся либо к термическому сжиганию или биохимическому разрушению, либо к их преобразованию в другие, не менее вредные вещества: В виду структурных особенностей, КФС крайне трудно поддаются деструктивной утилизации, поэтому, в процессе очистки они остается в сточных водах, что приводит к высоким показателям ХПК волы. Таким образом, в настоящее время в процессах очистки сточных под деревообрабатывающих предприятий ежесуточно уничтожаются тонны пенных продуктов — формальдегида и КФС при одновременной затрате значительных средств для проведения очистки сточных вод от этих веществ.
Известно, что в ряде зарубежных стран широко используются азотные удобрения пролонгированного действия на основе КФС. При внедрении технологии очистки сточных вод от формальдегида и КФС с выделением и? сточной воды осадка смолы — азотного удобрения, можно превратить дорогостоящий процесс очистки в высокорентабельный способ получения товарной продукции из образующихся при очистке воды отходов производства. В связи с вышеизложенным актуальность темы диссертационной работы не вызывает сомнений.
Цель и задачи исследований. Целью настоящей работы является создание ресурсо- и энергосберегающей высокоэффективной технологии очистки сточных вод от формальдегида и КФС.
Для достижения указанной цели были поставлены следующие задачи:
- провести критический анализ литературных источников информации и патентов в области очистки сточных вод от формальдегида и КФС;
- провести теоретическую оценку целесообразности использования химических и физико-химических методов очистки сточных иод or формальдегида и КФС;
- провести исследования с целью выбора оптимальных условий ведения процесса очистки сточных вод, позволяющие связывать формальдегид в виде нерастворимой в воде КФС с последующим извлечением ее из воды, которая может быть рекомендована для использования и качестве азотного удобрения;
- разработать эффективную технологию очистки сточных вод or формальдегида и КФС, имеющую экономическую и экологическую привлекательность;
- внедрить результаты исследований в промышленных масштабах.
Научная новизна. Разработаны научные основы для осуществления высокоэффективного процесса очистки сточных вод от формальдегида и КФС. при этом:
- степень очистки сточных вод от формальдегида составляет 99,90 - 99,99 %;
- остаточная концентрация формальдегида в очищенной воде находится в пределах 0,5 - 1,0 мг/л;
- значение ХПК в очищенных водах уменьшилось более чем в I ООО рпл.
Показано, что использование химических окислителей для окисления формальдегида до муравьиной кислоты или диоксида углерода (IV) целесообразно при исходной концентрации формальдегида Сфа <0,1 г/л.
Выявлены оптимальные условия ведения процесса очистки сточных вод, позволяющие обеспечить максимальную степень очистки от формальдегида на уровне 99,99 %.
Теоретические и практические исследованияшоказали, что для доочистки сточных вод от формальдегида после удаления; из воды КФС можно использовать кислые пористые сорбенты, такие как сульфоугли марок СУ-Г или СУ-2, которые: позволяют снизить остаточную концентрацию формальдегида до уровня Сфа <1 мг/л.
Практическая? ценность. Предложенную технологию по очистке сточных вод от формальдегида и КФС можно рекомендовать, к внедрению на всех предприятиях лесной, деревообрабатывающей и мебельной? промышленности,, где применяются- КФС и образуются: формальдегид-сод ержащие сточные воды.
При внедрении разработанной технологии на конкретном предприятии; в зависимости от начальных концентраций формальдегида и КФС, можно ежегодно утилизировать до 50 тонн полимерного осадка в качестве азотного удобрения пролонгированного действия.
Апробация работы. Результаты настоящей работы апробированы в промышленных условиях на ОАО «Дятьково - ДОЗ», где они были полностью подтверждены.
Материалы по: диссертационной работе были представлены на региональных научно-технических конференциях БГИТА (г.Брянск,2000-2002), на III: Региональной научно-технической конференции-ярмарке «Новые идеи, технологии, проекты и инвестиции» (г. Брянск, 2003).
Публикации. По теме диссертационной работы опубликовано: 9 печатных, работ и получены два; патента на изобретение (патенты РФ № 2228302 и № 2228303 от 17.10.2002).
На защиту выносятся:
-Экспериментальные данные по влиянию рН среды, температуры и продолжительности обработки воды реагентами на степень очистки у сточных вод от формальдегида и КФС;
- Результаты исследований по выбору оптимальных мольных соотношений формальдегида и мочевины для повышения степени очистки воды;
- Исследования по применению различных видов сорбентов для очистки воды от формальдегида;
- Данные по исследованиям оптимальных условий процесса доочистки сточных вод от формальдегида на сорбенте;
- Способ и технология очистки сточных вод деревообрабатывающих предприятий от формальдегида и КФС.
Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, теоретической части, методической части, экспериментальной части, включающей три главы, заключения; и списка использованных источников информации.
Заключение диссертации по теме "Экология", Гамазин, Виктор Петрович
ОБЩИЕ ВЫВОДЫИ РЕКОМЕНДАЦИИ
Г. Показано, что применение окислительных методов сточных вод от формальдегида и КФС экономически целесообразно при концентрациях формальдегида не более 0,1 г/л.
2. Изучены и выявлены оптимальные условия процесса конденсации формальдегида и КФС с мочевиной при рН = 1,5-2,0, при этом конверсия формальдегида составляет 96,8-97,0 %, а ХПК сточной воды уменьшается в 30-35 раз.
3. Выявлено, что процесс конденсации сопровождается образованием нерастворимой в воде смолы с содержанием N > 35 %, которую модно рекомендовать в качестве азотного удобрения пролонгированного действия.
4. Впервые осуществлена: количественная конверсия формальдегида и КФС с мочевиной на кислых пористых сорбентах, позволяющая достичь остаточной концентрации формальдегида 0,5-1,0 мг/л.
5. Показано, что наиболее эффективным сорбентом являются сульфоугли в Н-форме, позволяющие осуществить конверсию остаточного формальдегида в воде до уровня ПДК.
6. Разработанная технология двухступенчатой очистки сточных вод от формальдегида и КФС и апробированная на промышленных сточных водах ОАО «Дятьково-ДОЗ», позволяет возвращать очищенную воду для повторного применения в технологических процессах производства КФС и ДСП.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Проведенный нами поиск научной и патентной литературы показал, что существующие в настоящее время способы очистки сточных вод от формальдегида не совершенны, и не обеспечивают требуемых значений по ПДК в воде; С другой стороны, выявлено отсутствие способов очистки сточных вод от растворимой КФС, которая, как правило, всегда сопутствует содержанию формальдегида в сточных водах деревообрабатывающих предприятий.
Наши теоретические исследования показали, что очистка сточных вод от формальдегида с применением окислителей в гомогенной водной фазе экономически целесообразно при Сфа < 0,1 г/л. На практике, на современных деревообрабатывающих предприятиях образуются» сточные воды, со средней концентрацией формальдегида Сфа = 3,0-10,0 г/л, Скфс = 10,0-24,0 г/л и ХПК до 100000 мг02/л. Поэтому в экспериментальной части настоящей работы нами исследованы процессы и выявлены оптимальные условия их осуществления, позволяющие снизить концентрацию формальдегида и КФС до 0,1 г/л.
Этой цели мы достигли, осуществляя совместную конденсацию формальдегида и КФС с мочевиной при рН < 2,0; которая позволила связать формальдегид и КФС в нерастворимые в воде смолы, аналогичные смолам, применяемым в качестве азотного удобрения пролонгированного действия.
Экспериментальные исследования показали, что оптимальными условиями проведения процесса конденсации являются мольное соотношение формальдегида к мочевине Уфа: v моч - 1,0: 1,5, рН = 1,5 и время выдержки 4,0 - 4,5 часа, которые позволяют снизить концентрацию формальдегида до 0,08 - 0,12 г/л (в зависимости от первоначальной концентрации формальдегида в воде) при степени очистки воды от формальдегида на уровне 96,8-97,0 %.
Остаточную концентрацию формальдегида снижали до уровня ПДКфа путем фильтрации через кислые сорбенты в Н-форме - сульфоугли марки СУ-1 и СУ-2, показавших максимальную эффективность по связывании остаточного свободного формальдегида и КФС при приемлемых показателях объемной скорости фильтрации-0,5-1,0 м3/ч и значениях ХПК=34-38 мг02/л.
Следовательно, сочетание химического (конденсация формальдегида с мочевиной в кислой среде) и физико-химических (гетерогенная каталитическая конденсация формальдегида с мочевиной на пористой поверхности сорбента) методы позволяет нам осуществить количественную конверсию формальдегида и очистить сточные воды до нормативного уровня ПДКфа, а образовавшийся побочный продукт очистки сточной воды - нерастворимая в воде смола может быть рекомендована для утилизации в качестве азотного удобрения.
Таким образом, внедрение разработанной данной двухстадийной технологии очистки сточных вод позволит:
- очистить сточные воды до нормативных показателей;
- утилизировать содержащиеся в воде формальдегид и КФС в виде азотного удобрения;
- снизить расход технической воды на промывку технологического оборудования и разбавления очищенной воды по старой технологии до нормативных показателей;
- предотвратить образование нерастворимого токсичного шлама и снизить наносимый эколого-экономический ущерб окружающей природной среде.
Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Гамазин, Виктор Петрович, 2005 год
1. Абсорбенты: теория и практика их применения для очистки сточных вод / Под ред. Авакова А.П. М.: Химия, 1983. - 114 с.
2. Авт. св. № 504708 СССР, МКИ С 02 F 5/00. Способ очистки надсмольных вод фенолформальдегидного производства. A.M. Юферов/ Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности. Заявл. 23.04.74., Опубл. 20.03.76., Бюл. № 8.
3. Авт. Св. № 504708 СССР, МКИ С 02 F 5/00. Способ очистки надсмольных вод фенолформальдегидного производства., A.M. Юферов/ Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности. — Заявл. 23.04.74., Опубл. 20.03.76., Бюл. № 8.
4. Авт. св. № 532575 СССР, МКИ С 02 С 5/04. Способ очистки сточных вод производства фенолформальдегидных смол./ Э.Н. Рукин, Н.Г. Певзнер, F.H. Делягин, Г.И. Фишман, М.Г. Кипнис. Заявл. 10.01.74. Опубл. 19. 10. 76., Бюл. № 39.
5. Авт. св. № 552309 СССР, МКИ С 02 F I/ 00. Способ очистки сточных вод от формальдегида./ Г.А. Богдановский, Г.И. Елфилова, Г.Д. Вов-ченко, И.В. Машников, В.Ф. Карпухин, Э.С. Коржевеский. — Заявл. 20.11.77.,Опубл. 20.10. 77, Бюл. № 12.
6. Авт. св. № 789420 СССР, МКИ С 02 F 1/72. Способ очистки сточных вод. Иоффе И.„ Рубинская Э.В., Галуткина К.А., Немценко А.Г. -Заявл. 05.06.79., Опубл. 29.09.80 Бюл. № 47.
7. Авт. св. № 842045 СССР, МКИ С 02 F 1/62. Способ очистки сточных вод от альдегидов. Скрипник В.А., Леонтович Е.В., Ирхин В.И., Скороход Г.А., ВаноскаО.В., Белякова В.А., Жумабеков М.К., Петрова И.В. Заявл. 14.02.79., Опубл. - 30.06.81., Бюл. № 24.
8. П.Авт. св. № 859309 СССР, МКИ С 02 F 1/02. Способ очистки сточных вод от органических соединений. Иоффе И.И., Рубинская Э.В., Немченко А.Г., Галуткина К.А., Явшиц Г.П. и Максимов K.l I. Заявл. 17.12.79., Опубл. 30.08.81., Бюл. №32.
9. Авт. св. № 891583 СССР, МКИ С 02 F 9/00// С 07 С 47/04. Способ утилизации сточных вод. Яковенко З.И., Дунюшкин Е.С., Палынина В.А.,
10. Минько С.А., Зыкова Н.Л., РознинаМ.И., Крутиков Л.Л. и Белоусов Г.И. -Заявл. 20.06.79., Опубл. 23.12.81., Бюл. № 47.
11. Авт. св. № 1154217 СССР, МКИ С 02 F 1/52. Способ очистки сточных вод от органических соединений. Астахов А.О Завл. 13.01.84., Опубл.1201.85., Бюл. № 1.
12. Авт. св. № 1189816 СССР, МКИ С 02 F 3/34.Способ очистки сточных вод от альдегида. P.M. Алиева и А.Н. Плотников./ Институтмикробиологии и вирусологии АН КазСССР. Заявл. 13.04.84., Опубл. 07.11.85., Бюл. № 41.
13. Авт. св. № 1407914 СССР, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки надсмольных вод от фенола и формальдегида. Ларионова С.П., Веселова Л.С., Манушин В.И., Никандров В.И. и Галкин А.С. Заявл. 20.08.84., Опубл. 07.07.88., Бюл. № 25.
14. Авт. св. № 1613443 СССР, МКИ С 05 С 9/00. Способ получения медленнодействующих комплексных удобрений для теплиц/ Б.А. Лубис, П.П. Бечюс, A.M. Свиклас, П.П. Янулис. Заявл. 18.04.88, Опубл. 18.06.91., Бюл. №32.
15. Лвт. св. № 1653973 СССР, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки сточных вод. Никандров В.И., Галкин А.С.-Заявл. 20.02.84., Опубл. 07.01.88., Бюл. № 2.
16. Авт. св. № 1726467 СССР, МКИ С 05 F 1/00. Способ получения медленнодействующих удобрений./ А.А. Ляпкин, Н.С. Чуракова, М.В. Па-сынкова, Э.Б. Терехова Заявл. 15.04.90;, Опубл. 15.04.92., Бюл. №32.
17. Авт. св. № 1766895 СССР, МКИ С 05 F 3/00. Способ! получения орга-номинерального удобрения./ Киселев А:Г., Разлов М.М., Абалаева Р.А. -Заявл. 10.10.88., Опубл. 12.10.91. Бюл. № 21.
18. Авт. св. № 256752 ЧССР, МКИ С 05 D 9/00. Способ промышленного получения; удобрений? с замедленным освобождением питательных веществ. Опубл. 14.03.89., Бюл. № 11.
19. Авт. св. № 256752' ЧССР, МКИ С 05 D 9/00. Способ,промышленного получения удобрений с замедленным; освобождением питательных веществ. Опубл. 14.03.89., Бюл. № 11.
20. Адсорбция и адсорбенты: Тр. Шестой; Всесоюз. Конференции по теор. вопр. Адсорбции ноябрь 1985. / Ответ. Ред. М.М. Дубинин М.: Наука, 1987.-270 с.
21. Алексеев A.M. Эффективность применения карбамидоформальде-гиданого концентрата/ Деревообрабатывающая промышленность. №5, 2002.-с.41.
22. Алипатова О.В. Эффективность использования сточных вод мебельных комбинатов в агросистемах. Диссертация к. с/х. н- Воронеж.2000 г.
23. Анализ существующих; методов очистки? сточных вод; от формальдегида./ Плюскина А.В., Чудинова С.М. // Тез. докл. 27 науч. -тех. конфер. Пермского политех, инс-та по результатам; н. — и. работ, выполненных в 1988-1990 гг. 4:2. Пермь, 1991. -с.201'.
24. Анохин А.Е. Об экологии деревообрабатывающих производств.// Деревообрабатывающая промышленность. 1991. - № 5. — с.26 - 28.
25. Анохин А.Е. Сбор и утилизация формальдегидсодержащих жидких стоков: Обзорная информация, мебель, плиты и фанера. Вып. № 6. -М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1992. 34 с.
26. Анцута A.M., Китрис С.П. Термоокислительно-каталитическое обезвреживание мочевино-формальдегидных сточных вод./ Очистка и использование сточных вод. Вильнюс. 1986. - с. 18-20;
27. Аширов А.А. Ионообменная очистка сточных вод, растворов и газов. Л.: Химия, 1983.-295 с.
28. Бельков В.М. Методы глубокой очистки сточных вод от нефтепродуктов.// Химическая промышленность, 1998. №5 с.14 -22.
29. Бельчинская Л.И., Лейкин Ю.А., Тарасава Ю.И. Сорбция формальдегида минеральными сорбентами.// Журнал физической химии. 1996. - №7. - с. 1273 -1274.
30. Берлин А.А., Басин B.C. Основы адгезии полимеров. Изд. 2-е., перераб. и дол. М;, «Химия», 1974. 391 с.
31. Биологическая деструкция фенола, формальдегида и нефтепродуктов в промышленных сточных водах./ Николаенко В.У., Чеховская Т.П., Федорик С.М., Гвоздяк П.И. // Химия и технология воды. 1993 - 15, №5 - с. 389- 392.
32. Бирюкова В.И. Потребление и очистка вод в производстве древесноволокнистых плит: Обзор. Информация «Охрана окружающей среды». -М.: ВНИПИЭИлеспром, 1979, вып. 3, с.15-27.
33. Бобылев С.Н., Ходжаев А.Ш. Экономика природопользования: Учебное пособие. М.: ТЕИС, 197. - 272 с.
34. Бурсова С.Н. Особенности озоновых технологий, используемых при обработке сточных вод. М.: МЭИ, Информационный центр «Озон», 1995, Вып. 5.
35. Бурсова С.Н., Моисеева Р.Ф., Куликова А.В., Жаворонкова В.И. Очистка сточных вод в производстве древесностружечных плит и фанеры // Деревообрабатывающая промышленность.- 1990.- № 10.- с. 5.
36. Вавельский М.М., Чебан Ю.М. Защита окружающей среды от химических выбросов промышленных предприятий- Кишинев.: «Штинца», 1990 -216с.
37. Васильев О.А., Иванова Н.И., Кудинова Е.А. Наш опыт производства малотоксичных древесностружечных плит// Деревообрабатывающая промышленность 1990. - № 8.- с.27-28.
38. Вебер А.В., Цельникер Д.И„ Якобсон И.В., Чернякова А.Ф., Алеева И. Н. Очистка сточных вод при производстве фенолформальдегидных смол каталитическим окисление в парогазовой фазе // Пластические массы. 1975. - № 5. - с.43-44.
39. Величко Б.А., Венсковский Н.У., Рудак Э.А., Бормова Г.В., Шутова JI.A. Био- и фитосорбенты для очистки питьевой воды и промышленных стоков./ Экология и промышленность России. 1998. - №1. - с.28-32.
40. Гончарук В.В. Каталитические методы очистки сточных водII Роль химии в охране окружающей среды. Киев.: Наукова думка, 1983. -С.170 - 178.
41. Гора JI.H., Левченко Г.М. Водоподготовка и очистка промышленных стоков. Киев, «Наукова думка», 1975.- с. 151.
42. Гришина Е.Е., Галилеева Н.Б., Балашайтене Л.А. Очистка производственных сточных вод. Сб. № 4. Стройиздат, 1969. с. 172.
43. Грузнов А.Г., Орешенкова Е.Ф., Ключников В.Н. Кинетические реакции образования метанола и муравьиной кислоты в водных растворах формальдегида в присутствии кислот// Пластические массы.-№4.- 1996 г.-с.12 15.
44. Грушко Я.М. Вредные органические соединения в промышленных сточных водах: Справочник. 2-е изд., перераб. и доп. - JI.: Химия, 1982.-216 с.
45. Доронин Ю.Г., Мирошниченко С.Н., Свиткина М.М. Синтетические смолы в деревообработке. 2-е изд., перераб. и доп. М.: Лесная: промыш-ленность. 1987. - 227 с.
46. Дроздов Н.П. Методы очистки сточных вод лесохимических предприятий. М., 1969., 41 с.
47. Евилевич А.З. Утилизация осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1979 - 87 с.
48. Жуков А.И., Демидов Л.Г., Монгайт И.Л. Методы очистки производственных сточных вод. М., Стройиздат, 1977, 208 с.
49. Журба М.Г. Очистка цветных маломутных вод, содержащих антропогенные примеси // Водоснабжение и санитарная техника.-1997.-№ 7 с.5.
50. Зотов А.Т. Мочевина. М.: Госхимиздат, 1963. - 173 с.
51. Иванов В.И. Очистка промышленных сточных вод. Материалы к семинару. М., ГОСИНТИ, 1964, c.l 1.
52. Иоффе И.Л. Проектирование процессов и аппаратов химической технологии: Учеб для сред. спец. учеб. заведений. — Л.: Химия, 1991. 351с.
53. Капцынель Ю.М., Казанцева О.Ф. Условия эффективного применения длительнодействукнцмх азотных удобрений: Обзорная информация. -М.: ВНИИТЭагропром, 1989.-43 с.
54. Кожемякина И.Н., Плехоткин В.Ф., Лодыгин Л.С. Применение высших окислов никеля в качестве окислителя при очистке сточных вод// Химическая промышленность. 1983.- № 6.- с.21-24.
55. Краснобородько И.Г. Деструктивная очистка сточных вод от красителей.-Л.: Химия. 1988.-е. 192.
56. Кузнецова Е.В., Зубарев С.В., Иванова В.В. Очистка промышленных парогазовых выбросов и сточных вод парофазным каталитическим окислением// Химическая промышленность.-1987. № 10. с. 16-18.
57. Кучеренко Г.К., Макотин А.В., Мешерякова З.М. Сокращение количества сточных вод при производстве фенольных и карбамидных олигомеров// Лакокрасочные материалы и их применение. 1987.-№ 3,- с.53.
58. Латов П.О. Очистка воды от формальдегида.// Лакокрасочные материалы и их применение. 1980,- № 5. - с. 53 - 55.
59. Левшаков A.M. Огневое обезвреживание сточных вод/ Обзорная информация. М.: ВНИИПИЭИлеспром. 1987. - 51с.
60. Линевич С.Н., Бахчевникова И.А., Резников В.П., Бахчевников В.Ф. Очистка формальдегидсодержащих сточных вод на участках склеивания мебельных деталей// Деревообрабатывающая промышленность. 1998.-№ 3. - с. 17-19.
61. Линевич С.Н., Бахчевникова И.А., Резников В.П., Бахчевников В.Ф. Ляхова Т.И., Стоева Н.И. Исследование состава формальдегидсодержащих сточных вод мебельного производства// Деревообрабатывающая промышленность. 1992.- № 2.-е. 17-18.
62. Линевич С.Н., Резников В.П., Бахчевникова И.А., Немцева Л.Д. Способы очистки сточных вод декоративных пленок// Деревообрабатывающая промышленность 1991,- № 2.- с. 6-7.
63. Лисовская Э.В., Мелещенко К.Ф. Очистка и использование сточных вод и промышленных выбросов. Киев.: Институт технической информатики. - 1964. С.72.-76.
64. Мазур В.Ф., Сидельников А.Н., Чекина Т.А., Шкабура П.П. Борьба с загрязнением окружающей среды на деревообрабатывающих предприятиях: Обзорная информация. (Охрана окружающей среды; вып.З). М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1987. - 44 с.
65. Макоткин А.В., Носов Г.А., Мясников G.K., Баншац Р.Ш:, Касымбеков Б.К. Очистка сточных вод в производстве аминоформальдегидных смол методом вымораживания// Лакокрасочные материалы. 1987.- № 1. — 50.
66. Мелещенко К.Ф. Предупреждение загрязнения водоемов сточными водами предприятий синтетической химии. Киев, Здоровь'я, 1971. 144 с.
67. Методика определения годового экономического эффекта от создания и внедрения новой техники, изобретений и рациональных предложений в химической промышленности. М.: МХП., 1978. - 117 с.
68. Миронов А.Р. Утилизация формальдегидсодержащих сточных вод// Химическая промышленность 1998, - №5 - с. 17-19.
69. Мураков А.П., Гребенчиков Е.Н. Очистка сильнезагрязненных сточных вод химических производств// Экология и промышленность России. -2000.-№ 10. -с. 9-12.
70. Мухина Г.С., Пузырев С.С., Алехина Н.Г. Очистка сточных вод от меламиноформльдегидных смол// Химическая переработка древесины. -Л.- 1982.-с. 91-93.
71. Найденко В.В., Колесов Ю.Ф., Мушников М.Л. Биологическая очистка трудноокисляемых загрязнений сточных вод в аэротенках// Водоснабжение и санитарная техника. 1991. - № 11.- с. 22-25.
72. Немцева А.Д. Повышение эффективности очистки формальдегидсодержащих сточных вод // Деревообрабатывающая промышленность. 1989. -№ 4.- 29 -31 с.
73. Нестеров П.М., Нестеров Л.П. Экономика природопользования и рынок: Учебник для вузов. м.: Закон и право, ЮНИТИ, 1997. - 413 с.
74. Огородников С.К. Формальдегид. JL: Химия, 1984. - 279 с.
75. Очистка производственных сточных вод/ Рогановская И.Н., Лазарева М.Ф., Костина Л.М. Сб. № 4. М.: Стройиздат, 1979, 274 с.
76. Очистка производственных сточных вод. Под ред. Ю.И. Турского и И.В. Филиппова. Л., Химия, 1967, 330 с.
77. Очистка сточных вод предприятий мебельной и деревообрабатывающей промышленности от формальдегида и акриловых эмульсий/ Короткина Л.Г., Резникова В.П., Немцева Л.Д. // Обзорная информация. М.: ВНИИПИЭИлеспром, 1986. 47 с.
78. Очистка сточных вод производства клеевых композиций на основе фурфулинового и фенолспиртов// Пластичные массы.-1987. №6 - с.52.
79. Пантюхина И.В., Яценко Б.П., Райкина СЛ. Биохимическое окисление сточных вод производства МФС// Пластические массы. 1980 № 3.- с.51.
80. Патент № 216915 ГДР, МКИ С 02 F 1/02. Способ биологической очистки формальдегидсодержащих стоков. Завл. 30.12.82., Опубл. 02.01.85.
81. Патент № 86643 ССР, МКИ С 02 F 1/70, 1/72. Способ очистки сточных вод от органических веществ. Заявл. 21.1282., Опубл. 30.07.85:
82. Патент № 4000214 А1 ФРГ, МКИ С 02 F 1/52; F 1/66; С08 J 1102; С08 J 11/28. Способ разложения формальдегида в сточных водах. Weickman Н., Fincke К., Weckman F., Huber В./ Sud-West-Cheme GnbH, 7910 Neu-Uln, DE. Заявл. 05.01.90., Опубл. 11.07.91.
83. Патент № 2861045 B2 Японии, МКИ 6С 02 F 3/12, С 02 F 1/78. Способ обработки сточных вод, содержащих органические загрязнения. Ясун Эйсай./ Курита Коге К.К Заявл. 15.05.89., Опубл. 24.02.99.
84. Патент № 300786 В2 Японии, МКИ 7 С 02 F 3/34, С 12 N 1/00, С 12 N 1/14, С 12 R 1/77. Способ разложения формальдегида. Мидзуканэ Капусукэ./ Канэта К.К. Заявл. 27.06.97., Опубл. 07.02.00.
85. НО. Патент № 3062121 В2 США, МКИ С 02 F 3/34, С12 N 1/00, С 12 N 1/ 14. Способ разложения формальдегида. Bremer N. J. — Заявл. 27.06.97., Опубл. 10.07.00.
86. Патент № 4338196 А1 США, МКИ С 02 F 3/28. Способ биологической очистки формальдегидсодержащих сточных вод. Майер JT.- Заявл. 05.07.79., Опубл. 06.07.82.
87. Патент № 4584102 А1 США, МКИ С 02 F 11/02. Биологической метод очистки сточных вод.- Заявл. 05.09.85., Опубл. 12.04.86.
88. Патент № 4824577 США, МКИ С 02 F 9/00. Процесс очистки сточных вод химических производств от формальдегида, меламина и фенола/ Sctrewit Zgebel, Заявл. 17.08.97., Опубл. 25.04.89.
89. Патент № 5244581 А1 США, МКИ С 02 F1/58. Химический процесс каталитического окисления формальдегида. Заявл. 07.08.92., Опубл. 14.09.93.
90. Патент № 5606107 А1 США, МКИ C02F1/68. Способ деструкции формаль-дегида в потоках сточных вод./ Monsanto Company. Заявл. 07.06.95., Опубл. 25.02.97.
91. Патент № 5891345 А1 США, МКИ 6С 02 F1/20. Способ обработки сточных потоков. Гуден Ж.A./ The Standard of Company. Заявл. 29.08.97., Опубл. 06.04.99., Бюл. № 11.
92. Патент № 9640522 А1 WO, МКИ С 02 F 1/68. Способ разложения муравьиной кислоты и формальдегида в сточных водах./ Monsanto Company. Заявл. 07.06.95., Опубл. 03.06.96.
93. Патент WO 1002305 А1, МКИ С 02 1/56, С 02 F 1/54. Способ снижения концентрации альдегидов или кетонов в сточных водах. Kuricm J., Varapadavol L., Yuan F. / E.I.Pu Pent Nemour And Company. Заявл. 21.06.00., Опубл. 11.01.01., Бюл. № 1 2002.
94. Патент № 9926885 A1 WO, МКИ 6С 02 F 1/28. Способ композиции для адсорбции и удаления из воды органических соединений. Shyder George Н., Elliot Curtis/ University of Florida. Заявл. 24.11.98., Опубл. 03.06.99.
95. Патент № 955270 ЕР Al, МКИ 6С 02 F 9/00, С 02 F 1/70. Способ сброса стоков, содержащих формальдегид или образующие его компоненты, такие как гексамин. Ganbria, Flavio/ Ganbria, Flavio. Заявл. 06.05.98., Опубл. 10.11.99.
96. Патент РФ № 2021984 С1, МКИ С 02 F 3/34. Способ биохимической очистки сточных вод, содержащих формальдегид. Силантьева Н.С., Воробьева Т.Э., Березина И.В./ ТОО «Эптон». Заявл. 10.06.92., Опубл. 30.10.94., Бюл. № 20.
97. Патент РФ № 2057083 С1, МКИ С 02 F 1/58. Способ очистки надсмольных вод. Строкатова С.Ф., Юркьян О.В./ Волгоградский государственный технический университет. Заявл. 17.05.94., Опубл. 27.03.96., Бюл. № 8.
98. Патент РФ 2060953, МКИ С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод, содержащих формальдегидные смолы./ Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. Заявл. 23.12.93., Опубл. 27.05.96., Бюл. №15.
99. Патент РФ 2084404, МКИ С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод / Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. Заявл. 31.10.94., Опубл. 20.07.97., Бюл. № 20.
100. Патент РФ 2085501, МКИ С 02 F 1/28. Способ очистки сточных вод / Бельчинская Л.И., Послухаев Н.И. Заявл. 31.10.94., Опубл. 27.07.97., Бюл. № 21.
101. Патент РФ № 2144012 С1, МКИ 7 С 05 С 9/02. Способ получения удобрения. Кемиро Агро Ой; Заявл; 26.07.96., Опубл. 10.01.2000.
102. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения/ Николадзе Г.И., Минц Д.М., Кастальский А.А. Учеб. пособие длявузов по спец. «Водоснабжение и канализация»./ 2-е изд., перер. и доп. М.: Высшая школа,,1984 — 368 с.
103. Поруцкий Г.В. Биохимическаяе очистка сточных" вод органических производств. Ml: Химия, 1975, с.200-210.
104. Пособие по проектированию сооружений; для очистки; и подготовки воды: (К СниП 2.04. 02.- 84) М.: ЦИТП, 1989. 126 с.
105. Применение экологически чистых окислителей?для? очистки сточных вод/ Селюков А.В., Бурсова С.Н, Тринко А.И. // Обзорная информация. -М.: ВНИИНТПИ, 1990; 47 с.
106. Роговская Ц.Н: Биохимический метод очистки производственных сточных вод. М.: Стройиздат, 1967, с.5.
107. Роговская Ц.Н;, Лазарева М.Ф., Костина JI.M. Распад альдегидов на биохимических очистных сооружениях/Очистка производственных сточных вод. Сб. №4. М.: Стройиздат. - 1969. - с. 127 - 140.
108. Рогожкин Г.И! Труды института ВОДГЕО, Вып. № 33 — М.:1971.- с. 58.
109. Русанов А.И., Сидоров М.П. Коллидно-химические методы очистки жидких сред//Журнал прикладной химии М.: Химия - 1993. - Т. 66.- № 1.- с.4.
110. Сахарное А.В. Очистка сточных вод и газовых выбросов в лакокрасочной промышленности. М, Химия, 1971.- 144 с.
111. Селюков А.В;, Тринко А.Н. Использование перекиси водорода в физико-химических промышленных сточных водах./ 2 Всесоюз. конф-ция по эколог, химии вод. среды. Ереван, 11-14 мая 1989, с. 318-340.
112. Совершенствование технологии и рациональное использование сырья в деревообрабатывающей промышленности / Отв. ред. Кириллов А.Н. (Научн. тр. МГУЛ; Вып. 264)-М.: 1993. 101 с.
113. Спейшер В.А. Огневое обезвреживание промышленных выбросов. — М.: Энергия, 1977.-263 с.
114. Справочник по очистке природных и сточных вод / Пааль Л.Л. М.: Высшая школа, 1994. - 336 с.153; Субботин В.А. Очистка сточных вод промышленных предприятий с регенерацией ценных и полезных компонентов/ Обзорн. информ. М.: ВНИИС, 1986.-51 с.
115. Таранушич В.А., Осадчая Л.И., Шухкова В.А. Озонокислородное обезвреживание некоторых промышленных стоков химических предприятий //Изв. Вузов Сев. Кавк. регион, тех. ин-т. - 1996, № 2.- с. 143.
116. Теплотехнический справочник. Под ред. В.Н. Юренева. Том. 1., изд. 2. М.: Высшая школа, 1990, - 506 с.
117. Тупыця Ю.Ю. Эколого-экономическая эффективность природопользования. М.: Наука, 1980. - 165 с.
118. Удобрения, их свойства и способы использования/ Под ред. Д.А. Коренькова. М.: Колос, 1982. - 415 с.
119. Уокер Дж. Формальдегид. Пер. с англ. М.: ГХИ, 1957. с.225.
120. Унифицированные методы анализа вод / Под общ. ред. Ю. Ю. Лурье -М.: Химия, 1971. 374 с.
121. Фишман Г.И., Певзнер И.Д., Райкина G.JI., Мелентьева Ы.<