Рекции подлинности на катионы

Реакция на алкалоиды

Образец р-т в воде, добавляют хлористоводородн. к-ту до кислой р-ции. +р-в Драгендорфа (р-р калия йодвисмутата)→ оранжевый (оранжево-красный) осадок. Образующееся соединение имеет общую формулу (алкалоид)⁺(BiI₄)⁻

Реакция на барбитураты (за исключением N-замещенных)

Барбитураты, обладая свойствами NH-кислот, вступают в реакции ком-плексообразования с солями тяжелых металлов. Реакцию с солями кобальта используют для установления подлинности всех барбитуратов, кроме тиопентал-натрия. Испытания проводят в спиртовой среде для предотвращения гидролиза комплексной соли с добавлением кальция хлорида, ответственного за формиро­вание фиолетово-синего окрашивания. Центральное место в формирование комплекса занимает ион кобальта, связанный с двумя молекулами барбитуратов, в качестве лигандов выступают молекулы растворителя

Реакция на ксантины

К испытуемому образцу прибавляют р-р пероксида водорода конц. и упаривают на водяной бане до получения сухого желтовато-красного остатка, к кот.прибавляют р-р аммиака разве­денного; цвет остатка изменяется на фиолетово-красный (Мурексидная проба)

Рекции подлинности на катионы

Алюминий (Al^3⁺)

Испытуемый образец р-т в воде, добавляют р-в тиоацетамида, осадок не образуется.Затем прибавляют по каплям раствор натрия гидроксида разведенный, образуется гелеобразный белый осадок, растворяю­щийся при последующем прибавлении раствора натрия гидроксида разведенно­го.При добавлении к получ. р-ру аммония хлорида, вновь вы­падает гелеобразный осадок

СН₃-С-NH₂ + Н₃0 → СН₃СОО⁻+ H₂S↑+ NH₄⁺

׀׀

S

Al³⁺+3OH^-→ Al(OH)3↓

Al(OH)3↓+OH^-(избыток)→[Al(OH)4]^-

[Al(OH)4]^-+NH⁴⁺→Al(OH)3↓+NH3+H2O.

Аммоний (NH₄⁺)

1) MgO+H2O→ Mg(OH)2

Mg(OH)₂+2NH₄Cl→MgCl₂+2NH₃↑+2Н₂О

происходит изменения pHсреды и индикатор изменяет свою окраску от красной до желтой

NH₃↑ + HCl→ NH₄Cl

На 2-й стадии анализа в пробирку, содержащую хлорид ам­мония, добавляют раствор натрия кобальтинитрита. Происходит образование желтого осадка:

3NH₄⁺+[Со(NO₂)₆ ]^3-→(NH₄)₃[Co(NO₂)₆]↓

2) NH₄⁺+ OH^- →NH₃↑+H₂O

Определяют по специфич. запаху, щелочной реакции (по­синение лакмусовой бумажки).

Висмут (Bi³⁺)

1) Испытуемый образец р-ют в к-те хлористоводородной разведенной, кипятят (образование иона Bi³⁺).К полученному р-ру прибавляют воду; образуется
белый или светло-желтый осадок, цвет которого после прибавления р-ра натрия сульфида изменяется на коричневый.

Bi³⁺+H2O → BiO⁺+2H⁺

2BiO⁺+3S^2-+2H⁺ →Bi₂S₃ ↓ +2OH^-

2) При прибавлении раствора тиомочевины к азотнокислым растворам со­лей висмута появляется желтое или желто-оранжевое окрашивание вследствие образования комплексных ионов:

Bi³⁺+3SC(NH₂)₂→ [Bi[SC(NH₂)₂]₃]³⁺

3) При добавлении р-ра калия йодида; образуется чёрный осадок, р-римый в избытке р-ва с образованием р-ра желтовато-оранжевого цвета.

Bi³⁺+3I^-→BiI₃↓

BiI₃+KI→K[BiI4]

Железо (Fe²⁺) и (Fe³⁺)

1)Fe²⁺+К⁺+[Fe(CN)₆]^3- → KFe[Fe(CN)6] ↓

При добавлении раствора калия феррицианида образуется синий осадок, не р-ся при прибавлении кислоты хлори­стоводородной

2)Fe³⁺+nSCN^-→[Fe(SCN)_n]^3-n

При добавлении р-ра калия тиоционата появляется красное окрашива­ние. Затем добавляют эфир, встряхивают и ос­тавляют до расслоения;органический слой окрашивается в розовый цвет. При добавлении раствора ртути (II) хлорида красное окрашивание раствора исчезает.

2Fe(SCN)₃+ 3Hg²⁺ → 2Fe³⁺ + 3Hg(SCN)₂

3) Fe³⁺ + K⁺ + [Fe(CN)₆]^4-→KFe[Fe(CN)6] ↓

При добавлении калия ферроцианида образуется синий осадок, не растворяющийся при прибавлении к-ты хлористоводородной.

Калий (К+)

1) Добавляют р-р натрия карбоната и нагревают; осадок не образуется. К горячему рас­твору прибавляют р-р натрия сульфида; осадок не образуется. Р-р охлаждают, прибавляют кислоты винной и отстаивают; образуется белый кристаллический осадок.

K⁺+H₂C₄H₄O₆→ KHC₄H₄O₆↓+H⁺

Осадок р-ся в горячей воде, сильных кислотах и щелочах, не растворяется в уксусной кислоте

2) При добавлении р-ра натрия кобальтинитрита образуется желтый или оранжево-желтый осадок.

3K⁺+[Co(NO₂)₆]^3-→K₃[Co(NO₂)₆]↓

Осадок не растворим в разбавленных минеральных кислотах, но раство­рим в концентрированных.

Щелочи разлагают осадок с выделением темно-бурого осадка кобальта гидроксида Co(OH)3.

3) Соль калия внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в фиолето­вый цвет или при рассматривании через синее стекло в пурпурно-красный цвет.

Кальций (Ca²+)

1) К образцу добавляютр-р гексацианоферрата (II) калия; р-р остается прозрачным. Затем добавляют аммония хлорида; образуется белый кристаллический осадок.

Ca²⁺+2NH⁴⁺+[Fe(CN)₆]^4-→(NH₂)₂Ca[Fe(CN)₆] ↓

Осадок растворяется в минеральных кислотах, но нерастворим в уксусной кислоте.

2) При добавлении аммония оксалата об­разуется белый осадок, нер-римый в к-те уксусной разведенной и рас­творе аммиака, р-римый в разведенных минеральных кислотах.

Ca²⁺ + (NH₄)C₂O₄→CaC₂O₄↓+2NH⁴⁺

3) Соль кальция, смоченная кислотой хлористоводородной и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в оранжево-красный цвет.

Магний (Mg²+)

При добавлении р-ра аммиака разведенного образуется белый осадок, р-щийся при прибавлении р-ра аммония хлорида. К полученному р-ру прибав­ляют р-радинатриягидрофосфата образуется белый кристаллический осадок.

Mg²⁺+2NH₄OH → Mg(OH)₂↓+2NH⁴⁺Mg(OH)₂↓+HPO₄^2-+NH₃ →MgNH₄PO₄↓+2OH^-

Натрий (Na+)

Классическим реактивом для качественного и количественного определе­ния ионов натрия является уранил ацетат, который в присутствии ионов натрия и двухвалентных металлов (Mg, Zn, Co, Ni и др.) дает осадки состава NaMe²⁺(UO₂)₃(CH₃COO)₉ однако из-за высокой токсичности и радиоактивности данного реактива реакция не находит применения в практике.

1) Добавляюткалия пироантимоната и нагревают до кипения, затем охлаждают в ледяной воде и потирают внутренние стенки пробирки стеклянной палочкой; образуется плотный осадок белого цвета:

Na⁺+K[Sb(OH)₆] → Na[Sb(OH)₆] ↓+K⁺

2) При добавленииметоксифенилуксусной к-ты реактива образуется объемный белый кристаллический осадок, р-ся при добавлении р-ра аммиака разведенного.

3) Соль натрия, смоченная кислотой хлористоводородной и внесенная в бесцветное пламя, окрашивает его в желтый цвет.

Свинец (Pb²+)

1)При добавлении р-ра калия хромата образуется желтый осадок, растворяющийся в р-ре натрия гидроксида конц.:

Pb²⁺+CrO4^2-→ PbCrO41