Образец № 1 представляет собой жидкость белого цвета продукта «Шампунь для волос «SYOSS VOLUME», изготовитель – АО «МЭЭО-ПЛАСТ», серия – 5134680020, срок годности – 06/21, 500 мл в пластиковой упаковке черного цвета.
Образец № 2 представляет собой прозрачная бесцветная жидкость продукта Шампунь для волос «Schauma Push-Up », изготовитель – ООО «Веллхим», серия – 5304195194, срок годности - 01/22, 380 мл в пластиковой упаковке зеленого цвета.
Образец № 3 представляет собой жидкость белого цвета продукта Шампунь для волос «Kerastase VOLUMIFIQUE», изготовитель – L’OREAL 14, срок годности – 08/2021, 250 мл в пластиковой упаковке белого цвета с крышкой светло-зелёного цвета.
Образец № 4 представляет собой жидкость желтого цвета продукта Шампунь для волос «ЭКЗОТИКА LUSH», изготовитель – ЛАШ Мануфатуринг ЛТД, дата изготовления – 26/09/18, срок годности – 26/11/19, 250 г в пластиковой прозрачной упаковке.
Образец № 5 представляет собой прозрачную жидкость зеленоватого цвета продукта Шампунь для волос «Объем и сила» ЧИСТАЯ ЛИНИЯ на отваре льна и целебных трав с экстрактом ростков пшеницы для тонких и ослабленных волос», изготовитель – ООО «Юнилевер Русь», дата изготовления – 19.12.18, срок годности 18.12.21, номер партии – 38, 400 мл в пластиковой прозрачной упаковке.
Внешний вид образцов представлен на фотографии в приложении 1.
Методы.
- Высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-селективным детектором (ВЭЖХ/МС).
- Газовая хроматография с масс-селективным детектором. Метод основан на внесении раствора пробы в испаритель посредством газового шприца. Внесенная проба под действием повышенной температуры испаряется и попадает в хроматографическую колонку, где происходит разделение компонентов пробы. Разделенные компоненты попадают в масс-селективный детектор, где происходит идентификация веществ, основанная на определении отношения массы к заряду ионов, образующихся при ионизации представляющих интерес компонентов пробы. Обработка полученных данных производится при помощи программного обеспечения.
- ГОСТ 29188.2-2014 Продукция парфюмерно-косметическая. Метод определения водородного показателя pH
- МУК 4.2.801-99 Методы микробиологического контроля парфюмерно-косметической продукции.
- Экспресс-тест на ОМЧ (общее микробное число) и содержание грибов/дрожжей. Нормативный способ контроля чистоты заключается в том, что готовится питательная среда, на которую осуществляется посев пробы. Проверке чистоты может быть подвергнута любая проба – жидкая, густая, твёрдая (в том числе оборудование, стены, спецодежда), а также воздух. Светлая сторона служит для определения бактерий: чем больше в пробе микроорганизмов, тем больше точек будет на экспресс-тесте. На более тёмной стороне вырастают дрожжеподобные и мицелиальные грибы.
- Количественный контроль степени интегральной токсичности образцов на основе биолюминесцентного анализа. Метод основан на технологии экологического контроля, в которой используются высокочувствительный специализированный микробный сенсор «Эколюм», реагирующий изменением интенсивности спонтанной биолюминесценции на наличие в анализируемых пробах токсических веществ различной химической природы.
- Атомно-эмиссионная спектрометрия (АЭС) — метод, основан на явлении ионизации свободных атомов определяемого элемента при высокотемпературном нагреве (при температуре 3500—8000 °С). Последующий переход атомов из возбужденного состояния в нормальное (рекомбинация) сопровождается излучением определенных длин волн. Спектр излучения для атомов каждого элемента строго индивидуален, а интенсивность излучения характеристической длины волны зависит от концентрации элемента. Элементы, содержащиеся в пробе, идентифицируют по набору линий (на основании частот или длин волн), испускаемого ЭМИ. Количественный анализ основан на измерении интенсивности спектральных линий элементов. Это позволяет идентифицировать атомы, имея библиотеку спектров, а по интенсивности излучения и предварительно полученным с помощью стандартных растворов калибровочным зависимостям проводить количественное определение содержания элементов в пробе (исследование проведено с помощью Эмиссионного спектрометра с индуктивно-связанной плазмой iCAP 6300 Duo).
Исследование по вопросу .
Исследование шампуней для волос по показателям безопасности на соответствие требованиям Технического Регламента Таможенного Союза «О безопасности парфюмерно-косметической продукции».
В соответствии с ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» безопасность парфюмерно-косметической продукции обеспечивается совокупностью требований:
1) к составу;
2) к физико-химическим показателям;
3) к микробиологическим показателям;
4) к содержанию токсичных элементов;
5) к токсикологическим показателям;
6) к клиническим (клинико-лабораторным) показателям;
7) к производству;
8) к потребительской таре;
9) к маркировке продукции.
Рассмотрим более подробно представленные требования.
1. Требования к составу парфюмерно-косметической продукции:
1.1. запрещается использовать в парфюмерно-косметической продукции вещества согласно приложению 1;
1.2. разрешается использовать в парфюмерно-косметической продукции вещества с учетом указанных ограничений согласно приложению 2;
1.3. разрешается использовать в парфюмерно-косметической продукции красители согласно приложению 3;
1.4. разрешается использовать в парфюмерно-косметической продукции консерванты согласно приложению 4;
1.5. разрешается использовать в парфюмерно-косметической продукции ультрафиолетовые фильтры согласно приложению 5.
1.6. Перечни ингредиентов парфюмерно-косметической продукции, которые приведены в приложениях 1 - 5, актуализируются в установленном порядке.
Наличие запрещенных веществ также устанавливали при рассмотрении химического состава, указанного на упаковках исследуемых образцов.
Химический состав образца № 1:
Вода, лаурилсульфат натрия, кокамидпропил бетаин,пэг-7 глицерил кокоат, хлорид натрия, гидролизованный коллаген, пантенол, масло семян макадамии тернифолийской, гидрализованный кератин, экстракт корня нимфы обыкновенной, динатрия кокоамфодиацетат, кокамид МЭА, гликоль дистират, лимонная кислота, бензоат натрия, лаурет-4, ПЭГ-40, гидрогенат касторового масла, парфюм, пропилен гликоль, ПЭГ 120 метил глюкоза диолеат, поликватерниум-10, гексилциннамал, гексил цинамаль, бутилфенил метилпропионат, бензил салицилат, линалоол, слюда, глицерин, сорбитол, бензиловый спирт, лимонен, диоксид титана.
Химический состав образца № 2:
Вода, лаурилсульфат натрия, хлорид натрия, кокамидпропил бетаин, гидрализованный кератин, глицерин, пантенол, гидразированный коллаген, масло семян китайского лимонника, экстракт корня кувшинки обыкновенной, динатрия кокоамфодиацетат, бензоат натрия, кокамид МЭА, лимонная кислота, ПЭГ-7 глицерил кокоат, парфюм, пропилен гликоль, ПЭГ-40 гидрогенат касторового масла, поликватерниум-10, бриллиантовый синий, хинолиновый желтый.
Химический состав образца № 3:
Вода, лаурил сульфат натрия, кокобетаин, хлорид натрия, гексилен гликоль, аминопропилтриэтоксилана, бензоат натрия, гидроксипропил гуар, салициловая кислота, карбомер, амиловый цинамаль, гексиловый цинамаль, бензиловый спирт, линалолгмидроксицитрональ, бутилфеналь метипропиналь, цитронелоль, лимонен, гидроксиэтиленцеллюлоза, гидроксид натрия, парфюм, голубой краситель.
Химический состав образца № 4:
Вода, лаурилсульфат натрия, лаурилполиоксиэтиленсульфат аммония, кокамид МЭА, пропиленгликоль, парфюмерная композиция, масло лимона, свежевыжатый сок папайи, мелкокристаллическая морская соль, экстракт каррагенана, масло апельсина, свежевыжатый ананасовый сок, свежевыжатый сок киви, свежевыжатый сок манго, цитраль*, лимонен*, метилпарабен (*компоненты эфирных масел).
Химический состав образца № 5:
Вода, лаурилсульфат натрия, диэтаноламид, соль, кокамидо пропилбетаин, ПЭГ-7 глицерилкокоат, отдушка, экстракт крапивы, экстракт ромашки, экстракт тысячелистника, экстракт зверобоя, экстракт чистотела, поликватерниум 10, ЭДТА, лимонная кислота, спирт этиловый (0,43 %), пропиленгликоль, метилхлороизотиазолинон, метилизотиазолинон, диазодинил-мочевина, метилпарабен, пропилпарабен, ацетат натрия, изопропиловый спирт, сульфат натрия, бензилсалицилат, бутилфенил метилпропионал, лимонен, линалоол, тартразин, бриллиантовый синий.
Наличие запрещенных веществ в образцах определяли методом газовой хроматографии с масс-селективным детектором и методом высокоэффективной жидкостной хроматографии с масс-селективным детектором.
Для установления наличия запрещенных веществ образцы исследовали методом газовой хроматографии с масс-селективным детектором. Условия хроматографирования, указаны в таблице 1.
Таблица 1. Условия хроматографирования образцов.
| Параметры ввода образца | |||
| Тип ввода | Парофазный ввод пробы | ||
| Параметры разделения | |||
| Температура инжектора Со | |||
| Тип колонки | SLB-5ms 30м. 0.25мм., 0.25 мкм | ||
| Температурная программа | Скорость подъема температуры, Со/мин | Конечная температура, Со | Время выдержки, мин. |
| - | |||
| Тип газа-носителя | гелий | ||
| Скорость потока газа носителя, мл/мин. | 1.0 | ||
| Разбавление газом-носителем в соотношении | 200:1 | ||
| Тип детектора и его параметры | |||
| Тип детектора | Масс-селективный, ПИД | ||
| Режим детектирования | Сканирование | ||
| Исследуемые m/z | 30-800 | ||
| Температура источника ионов Со | |||
| Температура интерфейса С0 |
Хроматограммы и масс-спектры образцов представлены в приложении 2.
Было установлено, что исследуемый образец № 1 не содержит запрещенных и опасных веществ.
Было установлено, что исследуемый образец № 2 не содержит запрещенных и опасных веществ.
Было установлено, что исследуемый образец № 3 не содержит запрещенных и опасных веществ.
Было установлено, что исследуемый образец № 4 не содержит запрещенных и опасных веществ.
Было установлено, что исследуемый образец № 5 не содержит запрещенных и опасных веществ.
Исследовали водные растворы образцов методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. Готовили 1-% водные растворы образцов. Полученные растворы образцов №№ 1-5 хроматографировали в следующих условиях:
Колонка: ReprosilPurBasicC18 250х4,6 мм, 5 мкм
Буфер А – Вода + 100 мкл/л ТФУК;
Буфер В – Ацетонитрил + 100 мкл/л ТФУК;
Градиент от 5 до 100% ацетонитрила за 20 минут.
Скорость потока – 1 мл мин.
Результаты анализа.
В результате анализа полученных хроматограмм и масс-спектров образца № 1 с различными временами удерживания запрещенных и опасных веществ не обнаружено.
В результате анализа полученных хроматограмм и масс-спектров образца № 2 с различными временами удерживания запрещенных и опасных веществ не обнаружено.
В результате анализа полученных хроматограмм и масс-спектров образца № 3 с различными временами удерживания запрещенных и опасных веществ не обнаружено.
В результате анализа полученных хроматограмм и масс-спектров образца № 4 с различными временами удерживания запрещенных и опасных веществ не обнаружено.
В результате анализа полученных хроматограмм и масс-спектров образца № 5 с различными временами удерживания запрещенных и опасных веществ не обнаружено.
Хроматограммы и масс-спектры образцов представлены в приложении 3.
Таким образом, было установлено, что образцы №№ 1-5 соответствуют требованиям к химическому составу в соответствии с ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции».
2. Требования к физико-химическим показателям парфюмерно-косметической продукции:
2.1. Для парфюмерно-косметической продукции, указанной в приложении 6, значение водородного показателя (pH) должно соответствовать норме, установленной в данном приложении.
2.2. Для фторсодержащих средств гигиены полости рта содержание фторида (в пересчете на молярную массу фтора) должно соответствовать требованиям, содержащимся в приложении 2.
Согласно приложению 6 ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» рН исследуемых образцов должен составлять от 3,5 до 8,5 ед. рН.
Показатель рН определяли в соответствии с ГОСТ 29188.2-2014 Продукция парфюмерно-косметическая. Метод определения водородного показателя pH.
Показатель pH характеризует кислотность/щелочность среды. Показатель pH>7 – свидетельствует о щелочной среде, показатель pH<7 – свидетельствует о кислой среде. Показатель pH=7 – свидетельствует о нейтральной среде. Сильно кислая и сильно щелочная среда может вызывать повреждение кожи рук при контакте со средством. рН 1% раствора для средств, контактирующих с кожей рук, должен составлять 3,0-11,5 единиц.
Измеряли рН 10-% растворов образцов в соответствии ГОСТ 32385-2013 Товары бытовой химии. Метод определения показателя активности водородных ионов (рН). Измерение разности электрических потенциалов между стеклянным электродом и электродом сравнения, помещенными в образец.
Готовили 10% растворы образцов.
При всех измерениях температура электродов, воды для промывания и стандартных буферных растворов была в пределах (20±1)°С. Проводили калибровку прибора, используя два стандартных буферных раствора.
После калибровки прибора электроды промывали водой, а затем исследуемым раствором. Перемешивали исследуемый образец, наливали достаточное количество полученного раствора в мерный сосуд и опускали в него электроды. Показания снимали после того, как показания рН-метра не менялись в течение 1 мин.
Результаты измерения:
· рН 10-% раствора исследуемого образца № 1 – 4,9;
· рН 10-% раствора исследуемого образца № 2 – 5,0;
· рН 10-% раствора исследуемого образца № 3 – 5,6;
· рН 10-% раствора исследуемого образца № 4 – 7,6;
· рН 10-% раствора исследуемого образца № 5 – 6,3.
Таким образом, было установлено, что предоставленные образцы соответствуют требованиям ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции» по показателю «рН».