ОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ СЕРЫ.

Сераорганическими называются соединения, которые содержат атом серы, связанный с атомом углерода органической части молекулы.

Серосодержащие аналоги спиртов и фенолов называют тиолами, серосодержащие аналоги простых эфиров и органических пероксидов называют сульфидами и дисульфидами соответственно. Серосодержащие аналоги фенолов называют тиофенолами.

Кислотные свойства. Тиолы более сильные кислоты, чем соответствующие спирты. Легкая поляризуемость атома серы способствует делокализации отрицательного заряда, образующегося алкилсульфид-иона RS^- и, следовательно, повышает его стабильность. Тиолы образуют растворимые в воде соли – тиоляты – со щелочными металлами и нерастворимые – с тяжелыми металлами (ртутью, свинцом, цинком). Это свойство тиолов нашло отражение в устаревшем названии меркаптаны (от лат. mercurius captans – связывающий ртуть).

С₂Н₅SH + NaOH ⇄ C₂H₅SNa + H₂O

Этантиолят натрия

2СН₃СН₂SH + HgCl₂ → (C₂H₅S)₂Hg ↓ + H₂O

Этантиолят ртути (II)

Способность тиолов связывать ионы тяжелых металлов позволяет использовать их как противоядия при отравлениях соединениями мышьяка, ртути, хрома, висмута.

Основные свойства тиолов по отношению к протону практически отсутствуют.

Сульфиды являются слабыми основаниями.

Нуклеофильные свойства. Тиолы и сульфиды проявляют высокое сродство к атому углерода с пониженной электронной плотностью. К тому же они не образуют прочных водородных связей с протонными растворителями, и их неподеленные пары электронов доступны для взаимодействия с органическими реагентами. Все это обуславливает высокую нуклеофильность тиолов и сульфидов, реакции с которыми протекают в мягких условиях.

NaOH

C₂H₅-SH + CH₃J → C₂H₅-S-CH₃

Сульфиды как сильные нуклеофилы взаимодействуют с алкилгалогенидами, диалкилсульфатами или аренсульфонатами с образованием сульфониевых солей, представляющих собой устойчивые кристаллические вещества, хорошо растворимые в воде.

Окисление и восстановление. Тиолы склонны к окислению и в зависимости от условий превращаются в различные серосодержащие соединения. При мягком окислении (кислород воздуха, пероксид водорода, иод, бром) тиолы превращаются в дисульфиды:

I₂

2 СН₃-SH -2HI CH₃-S-S-CH₃

Связь S – S в дисульфидах непрочная, поэтому дисульфиды и легко восстанавлиываются в тиолы. [H]

CH₃-S-S-CH₃ 2 CH₃SH

При жестком окислении тиолов (азотной кислотой, перманганатом калия) образуются сульфокислоты; промежуточными продуктами окисления являются малоустойчивые сульфиновые кислоты:

Сульфокислоты являются очень сильными кислотами. Особенно важное значение имеют сульфокислоты ароматического ряда и их производные.

Сульфиды, как и тиолы, легко окисляются по атому серы. В зависимости от условий проведения реакции сульфиды могут быть окислены в сульфоксиды R-SO-R или сульфоны R-SO₂-R.