В пенициллиновый флакон вместимостью 15 мл помещали (раздельно) по 2,0г средней пробы крови, или измельченных тканей органов (печени, желудка, легких, почки, головного мозга, тонкого кишечника), добавляли по 0,5 мл 6%о раствора этилового спирта, закрывали герметично пробкой (фиксировали к горловине), добавляли по 0,5 мл насыщенного раствора щавелевой кислоты и выдерживали 2 минуты на водяной бане при температуре 800С. Газовую пробу из флакона микрошприцем, предварительно проверенным на отсутствие фонового газовыделения и предварительно подогретым до 40-50о С, отбирали для анализа по 100мкл. Условия газохроматографического разделения: газовый хроматограф c ПИД, колонка капиллярная кварцевая HP-1(ZB-1) с метилсилоксаном, размером 30,0м х 0,32мм. Температура колонки программируемая: 400С 6 минут, градиент 10град/мин, 1000С, 1 мин.,15 град/мин, 1800С,3 мин., затем кондиционирование и регенерация колонки 1 мин. при температуре 250оС. Газ-носитель - водород, скорость газа-носителя 6,8 мл/мин., поддувочный газ – азот (гелий). Режим с делением потока, отношение потоков 1:15, температура инжектора -2000С. Детектор - пламенно-ионизационный, 2500С, Расход водорода - 30 мл/мин, воздуха - 300мл/мин. Сигнал регистрировалcя и обрабатывался компьютерной системой (Данная методика разроботана с использованием программного обеспечения "Chem Station Version А10.02") и наработанным ранее методом. Параллельно вводили стандартную смесь спиртов, и, отдельно, калибровочную смесь этилнитрита (с концентрацией стандартного раствора нитрита натрия 1мг/мл); при этом идентифицированы пики метанола, этанола, н-пропанола, изо-пропанола, н-бутанола, изобутанола, н-амилового, изоамилового спиртов, этилнитрита. Записанный метод сохраняется в памяти компьютерной системы под определенным названием и может быть вызван в любое время. Исследование на «чистых растворах» показало, что по приведенной методике обнаруживается 3,6 мкг нитрита натрия в пробе (предел обнаружения), предел определения составляет 7,5 мкг.
Использованы данные из МУ подготовленными в судебно-химическом отделе научно-исследовательского института судебной медицины МЗ СССР А.Н.Крыловой и А,Н Лаврешина изд. М 1977г.
1.Изолирование фторид-иона из органов. 5 г пробы мелко измельченной печени или другого органа помещают в колбу прибора для дистилляции, который состоит из парообразователя, перегонной колбы с воронкой, змеевикового холодильника и приемника. Все части прибора соеденены при помощи шлифов. Колбу с объектом исследования устанавливают на предварительно нагретую до температуры 180-200°С печаную баню, соединяют с холодильником и подключают к нагретому парообразователю. Через воронку в колбу добавляют 20 мл 57% хлорной кислоты, затем 20 мл 80% серной кислоты. Для качественного т количественного исследования собирают 180-190 мл дистиллята. Для проведения реакции травления стекла используют другую навеску органа и отгоняют 100 мл дистиллята.
К полученному дистилляту добавляют концентрированной соляной кислоты до рН 1. Через 10 минут, в случае образования мути, фильтруют через бумажный фильтр в мерную колбу емкостью 200мл и доводят до метки водой. 4мл дистиллята используют для проведения качественных реакций, а оставшийся объём для количественного определения.
2.1. 2мл дистиллята переносят в пробирку, добавляют по 0,1 мл раствора эриохромцианина R и раствора хлорокиси циркония.
Оценка результата. При наличии фторид-иона красная окраска комплекса разрушается, появляется желтая окраска индикатора (при содержании фторид-иона на границе чувствительности реакции появляется красно-оранжевое окрашивание).
2.2. 2мл дистиллята переносят в пробирку и добавляют 0,15 мл раствора комплекса цирконий-ализариновый красный S.
Оценка результата. При наличии фторид-иона комплекс красного цвета разрушается с образованием желтой окраски свободного индикатора.
2.3. 2мл дистиллята переносят в пробирку, добавляют 3 капли ацетатного буферного раствора, по 0,2 мл ализаринкомплексона и раствора нитрата лантата, 0,5 мл ацетона.
Оценка результата. При наличии фторид-иона через 30 минут образуется тройной комплекс с переходом окраски от красной до синей.
Для болшей наглядности окраску во всех случаях необходимо сравнивать с окраской, полученной при добавлении тех же реактивов к 2 мл воды, «холостой» опыт.
Оценка результатов. При отрицательном результате двух цветных реакций исследование прекращают, делается заключение об не обнаружении фторид-ионов.
При положительных результатах обязательно производят реакцию травления стекла и количественное определение фторид-иона.
2.4. Полученные из другой навески 100мл дистиллята фильтруют, добавляют к нему 0,2 г окисис магния и нагревают на кипящей водяной бане в течение 15 минут. Охлаждают до комнатной температуре и фильтруют через бумажный фильтр, полностью перенося на него осадок. Сушат фильтр при комнатной температуре и осадок количественно переносят в тигель (кварцевый или платиновый)* диаметром 2-3 см и высотой 3,5-4,5 см. Добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты и накрывают стеклом, покрыым лаком, на поверхность которого нанесена надпись острием иглы 9полноту снятия лака на месте надписи определяют под лупой или микроскопом). Тигель ставят в нагретую песчаную баню и нагревают при 190-200°С в течение 2 часов, охлождая стекло увлажненной ватой. Лак снимают спиртом или спирт-эфирной смесью.
Оценка результата. При наличии значительных количеств фторид иона наблюдают, травление стекла на месте нанесения надписи. При отсутствии заметного травления при рассмотрении в проходящем свете используют отраженный свет.
Для большей визуализации увлажняют стекло дыханием: при этом надо учитывать, что при неполном снятии лака со стекла и в отсутствии фторид-иона может выделяться нанесенная надпись. В этом случае необходимо тщательно протереть стекло спиртом; при отсутствии фторид-иона надпись стирается.
Граница обнаружения фторид-иона в печени, почках, легких, желудке и кишечнике составляет цветными реакциями -0,4 мг в 100 граммах органа, реакцией травления стекла- 0,6 мг в 100 граммах органа.
Аналитические реакции фторид – иона f-.
Фторид – ион F- - анион одноосновной фтороводородной кислоты НF средней силы. Водные растворы НF называют плавиковой кислотой.
НF взаимодействует с обычным силикатным стеклом, образуя растворимые в воде продукты, поэтому растворы НF нельзя хранить в стеклянной посуде.
Фторид – ион в водных растворах бесцветен, гидролизуется, способен к образованию многочисленных устойчивых фторидных комплексов различных металлов, не окисляется в обычных условиях.
Большинство фторидов растворяется в воде, включая AgF.
Малорастворимы в воде LiF, щелочно – земельных металлов, меди, цинка, алюминия, свинца.
1. Реакция с ВаСl2.
2 F- + Ba2+ → BaF2
Методика. В пробирку вносят 3-4 капли раствора фторида натрия, калия или NH4F и прибавляют по каплям раствор ВаСl2 до образования белого объемистого осадка.
Проба на растворимость. Осадок растворяется при нагревании в НСl и HNO3, а также в присутствии катионов аммония.
2. Реакция с тиоцианатными комплексами железа (III).
6 F- + [Fe(NCS)n (H2O)6-n]3-n → [FeF6]3- + nNCS- + (6 – n)H2O
красный бесцветный
n= 1,2,…, 6.
Методика. В пробирку вносят 2-3 капли раствора соли Fe(III),прибавляют одну каплю разбавленного раствора тиоцианата калия KNCS. Раствор окрашивается в красный цвет вследствие образования тиоцианатных комплексов железа. К полученному раствору прибавляют по каплям раствор фторида калия или аммония до обесцвечивания раствора.
Если в растворе имеются катионы натрия, то может образоваться белый осадок малорастворимой комплексной соли Na3[FeF6].
3. Другие реакции фторид – иона.
Фторид – ионы при реакции с катионами кальция дают белый осадок СаF2, малорастворимый в кислотах; при реакциях с солями циркония (IV) образуют осадок тетрафторида циркония SrF4, растворимый в присутствии избытка фторид – ионов с образованием гексафтороцирконат (IV) – ионов [SrF6]2-.
В присутствии фторид – ионов в кислой среде красный раствор комплекса циркония (IV) c ализарином изменяет окраску на желтую. Эту реакцию можно проводить капельным методом на фильтровальной бумаге.
Обнаружение фтор-иона
При обнаружении фтора в неизвестном органическом соединении при выборе способа разложения необходимо учитывать летучесть и высокую химическуюстабильность фторсодержащих соединений. Так как для обнаружения фтора обычно используют ионные реакции, для выполнения анализа необходимы эффективные методы разложения органического вещества с целью превращения ковалентно связанного атома фтора во фторид-ионы. [c.60]
Обнаружение фтор-иона [c.112]
Обнаружение фтор-иона. Способы обнаружения фтор-иона описаны в разделе 3.1. Очень простой по выполнению является проба на травление стекла [c.149]
Л. Кульберг предложил [27] реакции идентификации фторидов щелочноземельных металлов при их совместном присутствии (методика № 17, п. 8). Для открытия субмикроколичеств фтор-иона (0,1 мкг и менее) используется кольцевая микрохимия для 0,1 — 1 мкг пригоден полуколичественный вариант. Раствор в данном случае наносится на кружок фильтровальной бумаги, который помещают на специальную кольцевую воздушную баню. Определяемый элемент из образовавшегося пятна вымывается в узкую зону с помощью раствора, вытекающего из капилляра в центр пятна. Обнаружение кольцевых зон производится цветными реакциями [28, 29]. [c.51]
Пример расчета. Для дистилляции взято 15 л воздуха при 5° С и 742 мм рт. ст. Во второй пробирке при титровании найдено 0,3 мкг фтор-иона, в третьей — 0,2 мкг фтор-иона, в четвертой и пятой — фтор-ион не обнаружен. [c.168]
Для обнаружения фтора, хлора, брома, иода, азота, серы, фосфора и кремния кроме разнообразных химических методов в последние годы находит все более широкоеприменение ионная хроматография, позволяющая разделять и определять их в продуктах разложения полимеров и в добавках органической природы [27] с чувствительностью 1-10 % [23,24]. [c.20]
Двадцать из первых тридцати элементов периодической системы, а также четыре более тяжелых элемента необходимы для жизни. Водород, углерод, азот и кислород присутствуют в организме в виде многих соединений. Натрий, калий, магний, кальций и хлор присутствуют в виде ионов в крови и межклеточных жидкостях. Фосфор в виде фосфат-иона обнаружен в крови эфиры фосфорной кислоты содержатся в фосфолипидах и других соединениях гидроксиапатит содержится в тканях костей и зубов. Сера — важная составная часть инсулина и других белков. Фтор, содержащийся в виде фторид-иона в питьевой воде, необходим для образования прочных зубов и костей он необходим также для нормального роста крыс. Кремний, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, медь, цинк, селен, молибден, олово и иод в небольших количествах необходимы для жизни (микроэлементы). Сведения о некоторых из этих элементов были получены только в опытах с животными (особенно с крысами), однако весьма вероятно, что полученные данные относятся также и к человеку. [c.418]
Определение малых количеств анионов в образцах, содержащих высокие концентрации другого аниона (например, в рассолах и растворах каустической соды) и вызывающих затруднения при анализе общепринятыми методами, удобно проводить с помощью ионной хроматографии. Подготовка образцов включает лишь стадию разбавления. Ионную хроматографию с успехом применяют для определения частицкислого характера в травильных растворах и добавляемых кислотах [56]. Интересный аспект такого рода исследований связан с влиянием железа на определение фтор-иона в травильной смеси НР — НМОз. Количества фтор-иона, установленные методом ионной хроматографии, оказались выше, чем обнаруженные с помощью фотометрическойметодики в присутствии ацетилацетоната железа. Был сделан вывод, что это происходит в результате гидролиза в элюенте коми- [c.88]
Рассмотренная аналитическая реакция была использована Луисом и др. [43] для обнаружения нанограммовых количеств фторид-иона с применением капиллярнойтехники. Этот же метод пригоден для обнаружения фтора в органических соединениях. Разложение органического вещества проводят в капилляре, используя оксид ванадия (V) и хлорную кислоту. Метод позволяет обнаружить 0,8—1,5 нг фтора. [c.63]
Менее чувствительным, но возможно более распространенным является способ обнаружения фтора с помощью цирконий-ализаринового комплекса, окраска которого в присутствии фто-Рид-ионов из ярко-красной переходит в желтую. Файгль [44] рекомендует следующий способ приготовления этого реагента. [c.63]
Обнаружению молибдена этил- и пропилксантогенатом не мешают большие количества ионов фтора [449, 4521. [c.108]
Химические сенсоры способны селективно откликаться на изменение концентрациикакого-либо компонента (ион, молекула) в жидкой или газовой фазах. Приведенная ниже (рис. 6.2) классификация потенциометрических химических сенсоров [3] показывает многообразие их типов. В классификации химических сенсоров датчики с твердотельными кристаллическими мембранами занимают центральное место не только по числу определяемых компонентов (более 20 различных ионов) и по селективности (сенсоры на ионы серебра и фтора), но и по той роли, которую они играют в качестве базовых объектов для изменил таких сенсорных механизмов, как селективность, предел обнаружения, быстродействие, влияние pH, Red/Ox и др. [c.711]
Обнаружению циркония мешают ионы фтора, фосфата и органических оксикислот. Серная кислота при концентрации выше 1 N заметно уменьшает чувствительность. [c.48]
В природных водах бериллий обнаружен в концентрациях 0,0012— 0,00001 мг/л [0-33]. Повышенное содержание бериллия в природных водах встречается в местах его залегания и в воде с большим содержанием фтор-и сульфат-ионов [2]. [c.37]
Обнаружение галогенов (за исключением фтора). Перед определением галогенов из фильтрата должны быть удалены возможно присутствующие цианид- и сульфид-ионы. [c.29]
Обнаружение фтора. Ион фтора, образовавшийся в исходном щелочном растворе, обнаруживают реакцией с красным цирконализариновым лаком. В присутствии фтор-иона катион циркония превращается в бесцветный комплексный анион [2гРбР и освобождается окрашенный в желтый цвет ализаринсульфонат натрия. [c.29]
Фторидный электрод пригоден для прямого опре еления фторид-ионов, если в растворе отсутствуют ионы (А1 ", Ре ", ТЬ ", Се" " и др.), связывающие ионы фтора в комплексы. Мешающие ионы обычно маскируют добавлением цитрата натрия. Электрод реагирует также на некоторые фторсодержащие комплексы, например SiF6. Фторидная функция электрода сохраняется в диапазоне от насыщенных растворов фторидов до концентрации моль/л. При меньших концентрациях наблюдаются отклонения от прямолинейной зависимости. Причина этого отклонения - в растворимости фторидалантана в водных растворах. При внесении электрода в раствор с низкой концентрацией фторид-ионов из электродного материала вымывается такое количество ионов фтора, которое соответствует растворимости ЬаРз, и в растворе устанавливается постоянная активность фторида. Именно она и определяет нижний предел обнаружения фторид-ионов. [c.194]
При применении рН-индикаторов в качестве реактива для обнаружения видно, что анионы перемещаются в виде аммонийных солей, а ионы щелочных металлов остаются в начальном пятне. Аммонийные соли анионов дают светло-желтые пятна, а ионы щелочных металлов — ярко-синие (на старте).. Фтор-ион остается в исходном пятне и обнаруживается цирконализариновым лаком. [c.473]
При сравнении ряда методов в 1964 г. был сделан вывод, что для малых количеств фтор-иона наилучшим является титрование раствором ТЬ(МОз)4- Для обнаружения 5—60 мг фтор-иона наилучшим является комплексометрическое определение избытка соли кальция после осаждения СаРг (см. комплексо-метрию). Удовлетворительные результаты дает осаждение в виде РЬС1Р с меркурометрическим определением избытка хлор-иона и титрование раствором соли алюминия, особенно в присутствии эриохромцианина Н. [c.62]
В качестве типичного примера рассмотрим определение следовых количеств титана (IV). Хорошо известный желтый нерекисный комплекс титана достаточно легко поглощается сульфокатионитом в Н-форме и окрашивает его частицы в желтый цвет. Здесь, как и в большей части других капельных проб, предпочтительно пользоваться ионитом с низкой степенью поперечной связанности. Для определения некотороеколичество зерен ионита смешивают с каплей кислого анализируемого раствора и каплей 0,2М раствора НС1 на белой фарфоровой пластинке для капель. Добавление одной капли перекиси водорода вызывает желтое окрашивание. Предел обнаружения 0,25 мкг титана чувствительность понижается в присутствии фосфорной кислоты. Существенно мешает также хром, по он может быть удален посредством анионообмепного разделения послепредварительного окисления в хромат. Мешающий определению фтор-ион может быть замаскирован добавлением хлористого бериллия. [c.402]
Двухсуточные водные вытяжки из поливинилиденфторидных экструзионных пленок, полученные при комнатной температуре и S / — 2 1 см /см, имели запах и привкус 0,3 балла, окисляемость 1 мг Ог/л, фтор-ион не обнаружен. Вытяжки из покрытий на основе фторопласта-1 и фторопласта-2МСД, полученные при заливе образцов горячей(80 °С) дистиллированной водой и длительном выдерживании при комнатной температуре (от 1 до 24 мес), имели следующие показатели [c.108]
Часто применяемые этиловый и изопропиловый спирты обладают слишком большой летучестью, что ограничивает их применение только для случаев, когда для анализа достаточно пропустить небольшие объемы воздуха. Для поглощения фосфорорганических ОВ и последующего определения их по реакции Шёнеманнапригодны (2-метилпентадиол-2,4) и циклогексанол Если же индикацию фосфорорганических ОВ осуществляют биохимическим методом, то следует пользоваться водным спиртом или водным раствором таких веществ, которые совместимы с сывороткой крови лошади. При обнаружении фосфорорганических ОВ по продуктам их разложения — фосфат- и фтор-ионам (зарин, зоман) или фосфат- и цианид-ионам (табун) — в качестве растворителя используют 2%-ную щелочь. [c.255]
Зейлер и Каффенбергер [145] использовали растворы солей щелочных металлов для разделения анионов на очищенных слоях силикагеля О смесью ацетон—н-бутанол— гидроксид аммония—вода (13 4 2 1). После нанесения в виде солей щелочных металловэти анионы продвигались по слою как соли аммония, причем фтор-ион оставался на линии старта. Оставшиеся ионы располагались следующим образом (в порядке возрастания хлор, бром и иод. Их положение на хроматограммах определялиопрыскиванием 0,1 %-ным раствором бромкрезолового пурпурного в этаноле, причем раствор этого индикатора доводился до точки обращения разбавленным аммиаком. Для обнаружения пятен использовались также в сочетании 1 %-ный аммиачный раствор нитрата серебра и 0,1 %-ный этанольный раствор флуоресцеина. Ион фтора, не обнаруживаемый ни одним из этих реагентов, можно обнаружить 0,1 %-ным раствором ализаринциркониевого лака в крепкой соляной кислоте. [c.507]
Для определения малых количеств фторидов в различных объектах чаще всего применяют методы прямой потенциометрии, используя такие достоинства фтор-селективного электрода, как высокая селективность, достаточно низкий пределобнаружения, малая продолжительность установления равновесного потенциала, стабильность градуировочного графика. Методы прямой потенциометрии позволяют определять Р -ион с погрешностью -<4%. Мешающее влияние элементов, образующих с фтор-ионом труднорастворимые и слабодиссоциирующие соединения, устраняют отделением определяемого иона (отгонка с водяным паром, пиролиз или гидролитическое осаждение) или введением соответствующих комплексообразователей (цитрат, ЭДТА, ЦТПА и др.), которые входят в состав буферных растворов (БРОИС, ТИСАБ), используемых для поддержания постоянной ионной силы и pH. В качестве комплексообразователей могут быть использованы - также уротропин [А.с. 1239581 СССР, МКИ [c.129]
Родан-ион образует с ионом кобальта комплексный ион [Сс(5СЫ)4]" голубого цвета, а с ионом трехвалентного железа кроваво-красный ион [Ре(5СЫ)б]=. Следовательно, в присутствии железа невозможно обнаружить кобальт, однако (как уже указывалось на стр. 22) если к раствору прибавить фторид натрия, то железо образует с ионом фтораболее прочный бесцветный комплексный ион [РеРб]" и не будет мешать обнаружению кобальта, который не образует со фтором прочных комплексных соединений. [c.24]
В тех случаях, когда после вышеуказанной обработки все же остается еще неразложившийся остаток, исследуйте его на присутствие сульфатов, фторидов, силикатов и окислов. Пользуясь небольшими порциями остатка, произведите определение сульфат-ионов, как указано в 48, ионов фтора — по 47 и сплнкат-ионов — по 44, в. При обнаружении какого-либо из этих ионов возьмите 10—20 Л1г хорошо промытого и высушенного остатка и сплавьте его с карбонатом натрия, как указано на стр. 125. Более подробные сведения относительно анализа сульфатов, фторидов и силикатов см. Анализ сульфатов (стр. 132), Анализ фторидов (стр. 133), Анализ силикатов(стр. 140). Если же вышеуказанные реакции дали отрицательный результат, то нерастворимый остаток представляет собой окисел или смесь окислов. Сплавьте его с пиросульфатом калия- и исследуйте, как описано в главе Анализ окислов. [c.118]
Соединения благородных газов. Со времени открытия благородных газов (гл. 1, разд. 4) их считали химически неактивными и не образующими соединений элементами. Позже появился ряд соединений, в которых молекулы инертных газов были захвачены молекулярными кристаллами типа бензохино-на (так называемые клатраты), но их соединения в строгом смысле этого слова не были известны. В 1962 г. Бартлетт при реакции кислорода с гексафторидом платины получил ионное соединение [02]+[Р1Рб]. Исходя из близости первых потенциалов ионизации 1 Ог (12,70 эВ) и Хе (12,13 эВ), он предположил возможность осуществления такой же реакции для Хе и впервые получил соединение благородного газа Хе(Р1Рв) (, где X =, 2. В дальнейшем было синтезировано много подобных соединений, которые состояли в основном из ксенона, фтора и кислорода, а из соединений других инертных газов досто-рерно обнаружен только бесцветный кристаллический фторид [c.265]
При учете всего изложенного оказалось возможным кондиционировать масс-спектрометр при довольно низких давлениях НГ. Для смесей этого веш,ества с нефторированными молекулами можно достигнуть предела обнаружения, равного 0,1%. Из табл. 1 следует, что измеряемое отношение HF /N2 остается постоянным при уменьшении давления смеси азота и фтористого водорода. В настояш,ее время нельзя достичь такого предела обнаружения в присутствии больших количеств посторонних газов, вызывающих коррозию, таких, как фтор, трифторид хлора пли шестифтористый уран, из-за того, что в их спектрах имеются значительные пики НГ" (табл. 2). Пока еще не известно, в какой мере ионы НГ" обусловлены присутствием НГ в исходных образцах и в како11 мере — химическими реакциями в приборе. Эти результаты близки к полученным другими методами, например методом газо-жидкостпой хроматографии 14]. [c.217]
ВЮ15" (18), некоторые комплексные анионы и нейтральные комплексы типа АХз-2Ь. В комплексном ионе 5Ь обнаружен цикл из четырех квадратных пирамид, которые соединены линейными мостиками из атомов фтора (рис.7.18). Вийоне В12С18 - вокруг каждого атома В1 лиганды обра- [c.178]
В гетерогенных системах газ — твердое тело IF3—NaHF и IF3—NaF обнаружен лишь слабый обмен (14 и 3—20%, соответственно). Наиболее вероятно механизм обмена основан на образовании промежуточных относительно устойчивых комплексов и их последующей диссоциации [62]. Обмен фтора объясняется наличием ионных равновесий, в которых трифторид хлора в системах с фтористым водородом или с трифторидом бромаявляется донором фтора, например [c.82]
https://chem21.info/info/1543881/