Можно использовать любую пленку, устойчивую к воздействию образца, не содержащую серу и достаточно прозрачную для рентгеновских лучей. Пленки могут быть из полиэфира, полипропилена, поликарбоната и полиамида. Однако образцы с высоким содержанием ароматических углеводородов могут растворять пленки из полиэфира и поликарбоната.
7.6 Газ гелий чистотой не менее 99,9 %.
7.7 Газ для счета импульсов, для приборов, снабженных проточными пропорциональными счетчиками потока.
7.8 Кюветы для образца, совместимые с образцом и требованиями к геометрии спектрометра. Предпочтительны легко удаляемые кюветы.
7.9 Образцы для проверки калибровки, порции одного или более жидкого нефтепродукта или стандартные образцы с известным содержанием серы и не использованные при построении калибровочной кривой. Стандартные образцы должны быть использованы для определения точности начальной калибровки (9.5).
7.10 Образцы контроля качества (образцы QC), стандартные образцы нефти или нефтепродуктов, представительные для образцов, регулярно используемых для проверки того, что система находится под статистическим контролем (раздел 13).
Примечание 1 - Должна проводиться проверка системы контроля с помощью образцов QC и построения контрольных таблиц. Подразумевается, что процедуры контроля качества находятся в компетенции отдельной лаборатории.
Примечание 2 - Подходящие образцы контроля качества можно приготовить, комбинируя части стандартных образцов.
Отбор проб и подготовка образцов
8.1 Отбор проб следует проводить по возможности в соответствии с инструкциями, изложенными в руководствах АСТМ Д 4057 и АСТМ Д 4177.
8.2 При использовании многоразовых кювет перед каждым применением их очищают и сушат. Нельзя повторно использовать одноразовые кюветы. Для каждого образца требуется новый (неиспользованный) кусочек рентгеновской пленки для кюветы. Избегают касания руками внутренней поверхности кюветы, части пленки внутри кюветы или окна прибора, через которое проходит рентгеновское излучение.
При анализе низких концентраций серы отпечатки пальцев могут повлиять на показание прибора. Морщины на пленке влияют на интенсивность пропускаемых рентгеновских лучей. Поэтому для обеспечения достоверных результатов важно, чтобы пленка была натянутой и чистой. Требуется повторная калибровка анализатора, если заменены тип или толщина пленки окна прибора. После заполнения кюветы образцом рекомендуется оставить маленькое вентиляционное отверстие.
8.3 При измерении низких концентраций серы на показания прибора влияние оказывают примеси или неоднородность по толщине полиэфирных пленок, различающаяся от партии к партии. Поэтому перед использованием каждого нового рулона или партии пленки необходимо проверять калибровку.
Калибровка
9.1 Калибровочные стандартные образцы готовят, тщательно разбавляя (по массе) стандартный ди-н-бутил сульфид белым маслом или другим пригодным базовым материалом (5.3). Стандартные образцы с известными концентрациями серы должны примерно соответствовать концентрациям, указанным в таблице 4, для интересующих диапазонов концентраций серы. Следует учитывать любую серу в базовом материале при расчете концентрации стандартных образцов менее 0,02 % масс.
Примечание 1 - При необходимости могут быть использованы дополнительные стандартные образцы с концентрациями, которые находится между концентрациями, указанными в таблице 4.
Примечание 2 - Имеющиеся в продаже стандартные образцы могут быть использованы при условии, что концентрации серы точно известны и примерно соответствуют концентрациям, указанным в таблице 4.
Таблица 4 - Стандартные образцы по содержанию серы
| Концентрация серы, % масс. | ||
| 0,0000 А) | 0,100 | 1,0 |
| 0,001 | 0,250 | 2,0 |
| 0,010 | 0.500 | 3,0 |
| 0,025 | 4,0 | |
| 0,050 | 5,0 | |
| 0,075 | ||
| А) Базовый материал. |
9.2 Тщательно измеряя интенсивность испускаемого излучения серы каждым калибровочным стандартным образцом по процедуре, изложенной в разделах 10 и 11, определяют данные для построения калибровочного графика.
9.3 Строят калибровочный график одним из следующих способов:
9.3.1 С помощью программного обеспечения и алгоритмов, поставляемых производителем прибора.
9.3.2 Вычислением данных по следующим формулам:
| S = (D + ER)(1+α S) или | (1) |
| S = aR + bR2 + c, | (2) |
где S - концентрация серы, % масс;
D - пересечение калибровочной кривой;
E - угол наклона калибровочной кривой;
R - общая интенсивность излучения серы;
α - фактор коррекции (поправочный коэффициент влияния серы на результат определения),
а, b, с - установленные константы.
Примечание - Фактор коррекции α в формуле (1) может быть определен эмпирически или теоретически. Поставщики оборудования часто дают теоретические значения коэффициента α.
9.3.3 Построением графика с осями координат: скорректированная общая интенсивность, выраженная в импульсах в секунду, и концентрация серы.
Чтобы свести к минимуму эффекты нелинейности, строят график небольшими диапазонами.
Примечание - Графики калибровки линейны при концентрации серы менее 0,10 % масс. Лаборант должен выбрать другие диапазоны построения графика в целях соответствия требованиям измерений. Отклонение от линейности может увеличиваться при увеличении концентрации серы.
9.4 При использовании контрольных стандартов коррекции дрейфа определяют интенсивность их излучения в течение процедуры калибровки. Полученная величина будет соответствовать коэффициенту А в формуле (4), 11.1,
9.5 Сразу после завершения калибровки определяют концентрацию серы одного или нескольких образцов для проверки проведенной калибровки (7.9). Измеренное значение должно находиться в диапазоне, определенном как установленная концентрация ± повторяемость (сходимость) настоящего метода. Если этого не произошло, то калибровка или калибровочные образцы вызывают сомнения и следует предпринять корректирующие меры и повторить калибровку. При оценке калибровки следует также принимать во внимание степень несоответствия матрицы испытуемых образцов и стандартных образцов.
Проведение испытания
10.1 При использовании контрольных стандартов коррекции дрейфа до начала анализа текущих образцов в данный день анализируют контрольные стандарты коррекции дрейфа и определяют скорость счета импульсов, применяя то же самое вещество, что и во время калибровки. Определенное значение соответствует коэффициенту В в формуле (4), 11.1.
10.1.1 Когда в формуле (5), раздел 11, применяют коэффициент F', то для его определения регулярно проводят холостой опыт. На образце, не содержащем серы, таком как базовый материал, определяют скорость счета импульсов при соответствующем пике серы и углах фона.
10.2 Помещают образец в соответствующую кювету согласно инструкции по эксплуатации используемого конкретного прибора. Хотя излучение серы проникает только на маленькую глубину в образце, рассеяние от кюветы и самого образца может меняться. Персонал лаборатории должен убедиться в том, что кювета заполнена выше минимальной метки, последующее добавление образца перестает заметно влиять на счет импульсов. Обычно кювету заполняют не менее чем на 3/4 вместимости. В кювете необходимо оставить маленькое вентиляционное отверстие.