Рассчитывают концентрацию серы в разбавленных образцах по следующей формуле

где S_b - содержание серы, % масс, в разбавленной смеси;

W_s - масса исходного образца, г;

W_o - масса разбавителя, г.

Поставщик оборудования должен предоставить программное обеспечение для выполнения этого расчета при введении требуемых масс.

Обработка результатов

12.1 Для образцов, проанализированных без разбавления, записывают результат, рассчитанный в 11.3. В случае разбавленных образцов записывают результат, рассчитанный в 11.4. Результат записывают как общее содержание серы (% масс): до трех значащих цифр - для концентраций более 0,0100 %; до двух значащих цифр - для концентраций в пределах от 0,0010 % до 0,0099 % и до одной значащей цифры - для концентраций менее 0,0010 %. В качестве руководства правильного округления значащих цифр используют метод округления, изложенный в руководстве АСТМ Е 29. Указывают, что результаты получены по настоящему методу испытания.

12.2 При анализе топлив М-85 и М-100 с калибровкой, определенной со стандартными образцами на основе белого масла, делят результат, полученный в 11.3, следующим образом (примечание 2, 10.8.1):

Корректировка не требуется, если стандартные образцы готовят на той же самой матрице, что и испытуемые образцы, как описано в 5.2.

Примечание - Одна лаборатория сравнила чувствительность по сере для топлив М-85 и М-100 с чувствительностью по сере для парафинистых масел (настоящий метод испытания) с помощью теоретического расчета ¹⁾. Данная лаборатория совместно с другой получили хорошую согласованность между теоретическим и измеренным коэффициентами и вывели эти поправочные коэффициенты.

¹⁾ Используют XRF-11, Criss Software, Largo, MD.

12.3 Когда концентрация серы в образцах, рассчитанная в 11.3 и 11.4, ниже 0,01 % масс. (т.е. 100 мг/кг), то результаты можно записывать в миллиграммах на килограмм. Округляют результаты до ближайшего значения, используя руководство АСТМ Е 29, и констатируют, что результаты получены в соответствии с настоящим методом испытания.

Контроль качества

13.1 Рекомендуется каждой лаборатории установить программу по статистическому контролю измерительной системы по настоящему методу. Одной из частей такой программы должно быть регулярное использование и графическое построение кривых для образцов контроля качества (7.10). Рекомендуется проанализировать не менее одного типа образца контроля качества, представительного для типичных лабораторных образцов.

Прецизионность и отклонение

14.1 Прецизионность настоящего метода испытания определена статистическим анализом результатов, полученных тремя отдельными межлабораторными исследованиями. Первое межлабораторное исследование (Случай I) включало дистилляты, керосины, остаточные масла и сырые нефти. Второе межлабораторное исследование (Случай II) включало ряд из 21 бензина. Не включались ни М-85, ни М-100. Третье межлабораторное исследование (Случай III) включало 16 образцов, каждый из которых представлял бензин с низким уровнем содержания серы и образец типа дизельных топлив, проанализированные в 28 лабораториях. Реальный диапазон содержания (PLOQ), равный ≈ 20 мкг/г серы, был определен для образцов типа бензина. Прецизионность для образцов дизельных топлив не могла быть рассчитана, так как PLOQ, равный ≈ 14 мкг/г серы, был выше средних значений, определенных для большинства образцов, анализируемых в настоящем исследовании. Диапазоны концентраций серы, представленные наборами образцов, а также прецизионность приведены в 14.1.1 и 14.1.2.

Примечание - Диапазон концентраций серы в бензинах, включенных в межлабораторное исследование, объединенное со Случаем III, попадает в расширенный диапазон концентраций серы для бензина, определенного в Случае II межлабораторного исследования. Для концентраций серы в бензинах, определенных в диапазоне от 0,0024 % масс, до 0,0080 % масс, рекомендуется применять значения прецизионности для Случая III.

Повторяемость (сходимость)

Расхождение между последовательными результатами испытания, полученными одним и тем же оператором на одном и том же аппарате с использованием идентичных материалов в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:

где Х - концентрация серы, % масс.

Воспроизводимость

Расхождение между двумя единичными и независимыми результатами испытаний, полученными разными исполнителями в разных лабораториях с использованием идентичных материалов в течение длительного времени при нормальном и правильном выполнении метода испытания, может превышать следующие значения только в одном случае из двадцати:

где X - концентрация серы, % масс.

Отклонение (смещение)

Одно межлабораторное исследование (Случай I) включало восемь NIST-стандартных эталонных образцов. В таблице 1 представлены сертифицированное значение серы, межлабораторное значение RR серы, измеренное соотношение С/Н, кажущееся отклонение (смещение) и относительное отклонение (смещение). В таблице 2 указаны сравнительные данные значений содержания серы NIST, скорректированные на соотношение С/Н. Предполагается, что белое масло имеет соотношение С/Н, равное 5,698 (С₂₂Н₄₆).

14.2.1 Изменение относительной чувствительности серы как функция массового соотношения С/Н графически показано на рисунке 1.

Рисунок 1 - Изменение относительной чувствительности серы

14.2.2 Для Случая III, основанного на анализе трех NIST-стандартных эталонных образцов (SRM_S), отсутствовало заметное отклонение (смещение) между сертифицированными значениями и результатами, полученными в настоящем межлабораторном исследовании, хотя все три образца имели значения меньше PLOQ - значений, определенных для каждого типа образца. Анализированными SRM-бензинами были SRM 2298 (4,7 мкг/г S) иSRM 2299 (13,6 мкг/г S). Образец SRW 2723а (10 мкг/г S) анализировали вместе с образцами дизельного топлива.

Приложение А
(справочное)
Сведения о соответствии национальных стандартов Российской Федерации ссылочным стандартам

Таблица А.1

Библиография

[1] Analytical Chemistry, v. 55, 1983, p. 2210-2218

Ключевые слова: нефть и нефтепродукты, спектрометрия, сера, рентгеновское излучение, анализ, дизельное топливо, бензин, реактивное топливо, керосин