ХИМИЯ МЕТАЛЛОВ
Целью данной работы является рассмотрение связи физико-химических свойств металлов с ЭЛЕКТРОННЫМ строением атомов, строением кристаллической структуры, изучение химических свойств металлов (взаимодействие с простыми и сложными окислителями; водой, кислотами, щелочами, их смесями) для понимания физико-химических процессов при химических методах обработки металлов и сплавов.
Основные понятия темы
Металлы - простые вещества, обладающие характерными свойствами; высокой электропроводностью и теплопроводностью, отрицательным температурным коэффициентом электропроводности, способностью хорошо отражать электромагнитные волны (блеск и непрозрачность), пластичностью.
По химическим свойствам металлы - восстановители, так как легко отдаю: свои валентные электроны:
Металлы - это элементы, атомы которых имеют минимальное количество электронов на внешнем энергетическом уровне. Степень окисления определяется числом неспаренных электронов в нормальном и возбужденном состояниях.
Восстановительную активность атома элемента определяют потенциалом ионизации валентных электронов. Химическая активность металла как простого вещества, имеющего кристаллическое строение, характеризуется термодинамическими величинами (знтальпией ΔН и энергией Гиббса ΔG). Для суждения о возможности реакции металла с водой, кислотами, щелочами необходимо также определение величины ΔG химической реакции, Так как эти реакции являются окислительно-восстановительными, где металл выступает в качестве восстановителя, а ион водорода H+(гидроксоний H2O) либо анион кислоты в виде окислителя.
При условии, что φокисл > φвост, реакция между металлом и водой, кислотой, щелочью, растворами солей возможна
|
Взаимодействие металлов с простыми окислителями
Простые окислители - это кислород О:, галогены. Наиболее часто встречается реакция окисления металлов кислородом воздуха:
Me + О2 -> МехОу
Возможность данной реакции при нормальных условиях определяется
величиной ΔG0298 реакции.
При окисления металлов кислородом образуются оксиды. Для металлов, имеющих большое число степеней окисления, низшие оксиды металлов обладают основными свойствами (если степень окисления от 1 до 2), высшие оксиды (оксиды с максимальными степенями окисления) -кислотными (степень окисления > 4), Оксиды, где степень окисления +3, +4 - амфотерны.
7.1.2. Взаимодействие металлов с водой
Металлы взаимодействуют с водой по реакции
Me + Н2О = Ме(ОН)x+Н2
восст. окисл.
Так как эта реакция является окислительно-восстановительной, то возможность данной реакции определяется по величине энергии Гиббса.
Наряду с термодинамическим расчетом необходимо учитывать, что многие металлы покрыты оксидными пленками.
Взаимодействие металлов с кислотами
Для очистки металлов от поверхностных слоев перед нанесением покрытий всегда, когда нужно иметь дело с чистой поверхностью металла, используют кислотное травление. Травление бывает технологическое и структурное
Технологическое травление используют для обработки и изменения формы поверхности металла, структурное травление - для выявления структуры поверхности кристаллических материалов,
Химическое фрезерование проводится для получения нужного рисунка - придания профиля поверхности детали, Согласно чертежу, на отдельные участки поверхности заносится химически стойкий слой, а свободные участка травятся при воздействии смесей кислот.
|
Химическое травление используется для выявления дефектов в кристаллах: малоугловых и двойниковых границ, дислокаций и дефектов упаковки
Для металлов, химическое травление которых затруднено (Ti, Mo, W, жаропрочные сплавы), используется электрохимическое травление.
Кислоты - вещества, содержащие водород и диссоциирующие с образованием Н+.
Различают бескислородные и кислородсодержащие кислоты.
Бескислородные кислоты - растворы галогеноводородов в воде: соляная (НС1), плавиковая (HF), бромоводородная (НВг), йодоводородная (HI), сероводородная (H-S),
Кислородсодержащие кислоты: азотная, серная, фосфорная, хлорная и другие.
План выполнения эксперимента
Запишите предполагаемое уравнение реакции взаимодействия исследуемого металла с раствором электролита. По уравнениям (7.6-7.9; 7.22-7.24), значениям электродных потенциалов и перенапряжений определите термодинамическую вероятность протекания этих реакций. Для взаимодействия типа Me + {Г получите также эту информацию, пользуясь диаграммой Пурбе.
Опустите в пробирки стружки металла и прилейте 1 -2 мл электролита С концентрированными растворами работайте в вытяжном шкафу. Опишите характер протекания реакции, окраску, запах выделяющихся продуктов. Если реакция не идет при комнатной температуре, нагревайте раствор на спиртовке
В отчете приведите уравнения химических реакций, расчет термодинамической вероятности протекания реакции, экспериментальные наблюдения и сопоставьте данные расчета и эксперимента.
|
Реакция взаимодействия с водой
Положили в пробирку кусочек цинка, налили воды и подогрели на спиртовке. Довели воду до кипения. Наглядных проявлений хода реакции не наблюдалось.
Zn + 2H2O = Zn(OH)2 + H2
Zn0 – 2e → Zn2+ φвост(Zn2+/Zn) = -0.763 В φокисл (2H2O/2OH2-H2) = -0.414 В
E = φокисл – φвост = -0,414 + 0,763 = 0,349 В
ΔG = -zFE = -2*26.8*0.349 = -18.706
т. к. ΔG<0 то реакция возможна. Значит реакция Цинка с водой прошла.
Реакция взаимодействия с азотной кислотой.
Положили в пробирку кусочек цинка, налили азотной кислоты. Наблюдалось повышение температуры, появление оранжевой окраски, выделение газа. Реакция прошла.
3Zn +8HNO3(конц)= 3Zn(NO3)2 + 2NO + 4H2O
Zn0 - 2e → Zn2+ (восстановитель)
NO3- + H+ + 3e → NO + H2O (окислитель)
уравняем левую и правую части
3 Zn0 - 2e → Zn2+ (восстановитель)
2 NO3- + 4H+ + 3e → NO + 2H2O (окислитель)
3Zn0 + 8H+ → 3Zn2+ + 2NO +4H2O
φвост(Zn2+/Zn) = -0.763 В φокисл (NO3-/NO) = 0.96 В
E = φокисл – φвост = 0,96 + 0,763 = 1,723 В
ΔG = -zFE = -2*26,8*1,723 = -92,35, т. к. ΔG<0 то реакция возможна.
Реакция взаимодействия с серной кислотой.
Положили в пробирку кусочек цинка, налили серной кислоты и подогрели на спиртовке. Довели серную кислоту до кипения. Наблюдается появление белого осадка. Реакция прошла.
3Zn + H2SO4 → 3ZnSO4 + S↓ + 4H2O
Zn0 - 2e → Zn2+ (восстановитель)
HSO4- +7H+ + 6e → S + 4H2O (окислитель)
φвост(Zn2+/Zn) = -0.763 В φокисл = +0.351 В
E = φокисл – φвост = 0.351 +0.763 = 1.114 В
ΔG = -zFE = -2*26,8*1,114 = -59,7, т. к. ΔG<0 то реакция возможна.
Реакция взаимодействия с соляной кислотой.
Положили в пробирку кусочек цинка, налили соляной кислоты. Наблюдается повышение температуры, выделение газа. Реакция прошла.
2HCl + Zn → ZnCl2 + H2
Zn0 - 2e → Zn2+ (восстановитель)
2H+ + 2e → H2 (окислитель)
φвост(Zn2+/Zn) = -0.763 В φокисл = 0, т. к. Ph соляной кислоты = 0
E = φокисл – φвост = 0 + 0,763 = 0,763 В
ΔG = -zFE = -2*26,8*0,763 = -40,9, т. к. ΔG<0 то реакция возможна.
Реакция взаимодействия со щёлочью.
Положили в пробирку кусочек цинка, налили гидроксида натрия. Наблюдается выделение газа. Реакция прошла.
2Zn + 2NaOH + 2H2O → 2Na2[Zn(OH)2]+H2
Zn0 - 2e → Zn2+ (восстановитель)
2H2O + 2e → 2OH- + H2 (окислитель)
φвост(Zn2+/Zn) = -0.763 В φокисл = -0.82 В
E = φокисл – φвост = -0,82 + 0,763 = -0,057 В
ΔG = zFE = -2*26,8*0,057 = -3,05, т. к. ΔG<0 то реакция возможна.
Вывод: Мы рассмотрели связи физико-химических свойств металлов с ЭЛЕКТРОННЫМ строением атомов, строением кристаллической структуры, изучили химические свойства металлов (взаимодействие с простыми и сложными окислителями; водой, кислотами, щелочами, их смесями) для понимания физико-химических процессов при химических методах обработки металлов и сплавов.