Задание:
Используя экспериментальные данные по адсорбции и десорбции гексана (, ) на силикагеле при Т=293 К, выполните следующие задания:
0,15 | 0,25 | 0,4 | 0,45 | 0,5 | ||
0,6 | 1,1 | 2,0 | 2,7 | 3,6 | ||
0,6 | 1,1 | 2,0 | 2,9 | 4,9 |
0,55 | 0,6 | 0,65 | 0,7 | 0,75 | 0,8 | |
4,6 | 5,9 | 7,4 | 8,6 | 9,8 | 10,1 | |
6,4 | 7,5 | 8,5 | 9,2 | 9,8 | 10,1 |
1. Постройте изотерму капиллярной конденсации.
2. Вычислите предельный объем пор адсорбата, используя в расчетах точки кривой адсорбции.
3. Используя экспериментальные точки кривой десорбции газа, рассчитайте и постройте интегральную и дифференциальную кривые распределения пор по размерам. Определите основной размер пор данного адсорбента.
4. Проанализируйте полученные результаты.
Решение:
1. По экспериментальным данным строим изотермы адсорбции и десорбции:
Рис.13. Изотермы адсорбции и десорбции гексана на силикагеле.
2. Для расчета предельного объема пор силикагеля ():
а) Рассчитаем адсорбционный потенциал адсорбата для относительного давления р/рS =0,15 по уравнению (7):
Аналогичный расчет проведем для других значений р/рS, рассчитанные значения адсорбционных потенциалов занесем в таблицу:
0,15 | 0,25 | 0,4 | 0,45 | 0,5 | 0,55 | |
0,6 | 0,65 | 0,7 | 0,75 | 0,8 | |
б) Рассчитаем адсорбционный объем () по уравнению (6). Расчет ведем по изотерме адсорбции Аадс = 0,6 моль/кг.
.
Аналогичный расчет проведем для других значений Аадс, рассчитанные значения адсорбционных объемов занесем в таблицу:
0,6 | 1,1 | 2,0 | 2,7 | 3,6 | 4,6 | |
5,9 | 7,4 | 8,6 | 9,8 | 10,1 | |
в) Прологарифмируем полученные значения . Рассчитанные значения занесем в таблицу.
|
-9,45 | -8,85 | -8,25 | -7,95 | -7,66 | -7,4 |
-7,17 | -6,94 | -6,79 | -6,66 | -6,63 |
Строим прямую в координатах .
Рис.14. Линейная зависимость
Из рис.14 следует, что , следовательно, предельный объем пор силикагеля составляет: .
3. Для построения интегральной кривой распределения пор по размерам рассчитаем объем и радиус пор по данным десорбции гексана с поверхности силикагеля. Расчет ведем по уравнениям (6) и (10) для Адес = 0,6 моль/кг и ε = 4621 Дж/моль.
Аналогичный расчет проведем для других значений Адес и ε, рассчитанные значения адсорбционных объемов и радиусов пор занесем в таблицу:
0,6 | 1,1 | 2,0 | 2,9 | 4,9 | 6,4 | |
1,04 | 1,42 | 2,15 | 2,47 | 2,84 | 3,30 |
7,5 | 8,5 | 9,2 | 9,8 | 10,1 | |
3,86 | 4,56 | 5,53 | 6,85 | 8,82 |
По рассчитанным данным строим интегральную кривую распределения пор по радиусам в координатах :
1,04 | 1,42 | 2,15 | 2,47 | 2,84 | 3,30 | |
3,86 | 4,56 | 5,53 | 6,85 | 8,82 | |
Рис.15. Интегральная кривая распределения пор силикагеля по размерам
4. Для построения дифференциальной кривой распределения пор по размерам продифференцируем интегральную кривую распределения:
1,04 | |||||
1,42 | 0,40 | 1,23 | |||
2,15 | 0,73 | 1,79 | |||
2,47 | 0,32 | 2,31 | |||
2,84 | 0,37 | 2,66 | |||
3,30 | 0,46 | 3,07 | |||
3,86 | 0,56 | 3,58 | |||
4,56 | 0,70 | 4,21 | |||
5,53 | 0,97 | 5,05 | |||
6,85 | 1,32 | 6,19 | |||
8,82 | 1,97 | 7,84 |
|
Используя данные таблицы, строим дифференциальную кривую распределения пор по радиусам в координатах :
Рис.16. Дифференциальная кривая распределения пор силикагеля по размерам.
Из рис.16 следует, что поры данного силикагеля, в основном, имеют размер порядка 3 нм, следовательно, данный адсорбент относится к мезопористым.
Пример выполнения задания с использованием для