СПОСОБЫПОЛУЧЕНИЯ
В природных условиях многие фенолокислоты содержатся в растениях в свободном состоянии или в виде сложных эфиров.
Синтетические способы
Чаще всего получают прямым карбоксилированием фенолов, т. е. непосредственным введением карбоксильной группы.
COONa COOH
 |
ONa OH OH
CO2 HCI
T 125 ºC -NaCI
Феноксид натрия р-5атм. Салицилат натрия салициловая
сухой автоклав кислота
2) из ароматических кислот
COOH COOH COOH COOK
сплавление
HOSO3H KOH KOH
сульфируют
SO3H SO3K OH
Бензойная к-та метасульфобенз. к-та
Фенолокислоты представляют собой твердые кристаллические вещества. Фенолокислоты с одним фенольным OH плохо растворимы в воде, с увеличением числа фенольных OH растворимость повышается.
Химические свойства фенолокислот являются сочетанием свойств ароматических кислот, фенолов и углеводородных R. Фенолокислоты обладают кислотными свойствами, обусловленными наличием как COOH, так и OH.
Кислотные свойства
Салициловая кислота обладает более сильными кислотными свойствами, чем ее мета и пара – изомеры. Повышенная кислотность объясняется тем, что ее анион дополнительно стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, образованной за счет орто положения функциональных групп.
O
 |
C
O-
:
H
O
Салициловая кислота вытесняет слабые кислоты, например угольную из их солей.
COOH COONa
OH OH
+ NaHCO3 + CO2 + H2O
(Фенольный OH неспособен вытеснять, более слабая кислота, чем угольная, поэтому остается свободным.)
При взаимодействии салициловой кислоты с 2 моль сильного основания образуются соли как по карбоксильной группе так и при участии
фенольного OH (более слабый кислотный центр)
|
|
COOH COONa
OH ONa
+ 2NaOH + 2H2O
Реакции карбоксильных групп
При взаимодействии салициловой кислоты со спиртами образуются сложные эфиры.
COOH COOCH3
OH H2SO4 OH
+ CH3OH + H2O
метилсалицилат
(противоревм. средство)
Фенолы не вступают в реакцию этерификации из за низкой нуклеофильности.
Фенилсалицилат (салол) – эфир салициловой кислоты получают при взаимодействии салициловой кислоты, фенола, фосфорил хлорида.
COOH COCI COOC6H5
 |  | | |||||||
 | |||||||||
 | |||||||||
OH OH OH
POCI3 C6H5OH
-HCI
хлорангидрид фенилсалицилат
салициловой кислоты
Реакции фенольной гидроксильной группы.
Салициловая кислота за счет OH способна образовывать эфиры простые и сложные.
COOH O COOH
OH O C CH3
CH3 C 50-60º
+ O O + CH3COOH
CH3 C
O
Способна гидролизироваться в кислой и щелочной средах. Следует учитывать при хранении, не должно быть контакта с влагой.
COOH COOH
O C CH3 OH
O + H2O + CH3COOH
Качественной реакцией на салициловую кислоту является реакция с FeCI3 образуется фиолетовое окрашивание, ацетилсалициловая кислота этой реакции не дает. Это различие используется при определении доброкачественности ацетилсалициловой кислоты.
ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ
Салициловая кислота при осторожном нагревании возгоняется и образует красивые игольчатые кристаллы, при сильном нагревании происходит декарбоксилирование.
COOH
OH OH
+ CO2
ПРОИЗВОДНЫЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ
COOCH3
COONa
OH метилсалицилат
COOH наружно
Салицилат натрия OH противоревматическое
|
|
внутрь COOC6H5
противоревматическое
OH
CONH2 салициловая к-та
антисептик фенилсалицилат
противогрибковое антисептик
OH средство COOH
салициламид
внутрь O C CH3
противоревматическое
O
ацетилсалициловая кислота
аспирин
жаропонижающее, болеутоляющее,
противовоспалительное