ПРОИЗВОДНЫЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ




СПОСОБЫПОЛУЧЕНИЯ

В природных условиях многие фенолокислоты содержатся в растениях в свободном состоянии или в виде сложных эфиров.

Синтетические способы

Чаще всего получают прямым карбоксилированием фенолов, т. е. непосредственным введением карбоксильной группы.

 

COONa COOH

 
 


ONa OH OH

CO2 HCI

 

T 125 ºC -NaCI

 

Феноксид натрия р-5атм. Салицилат натрия салициловая

сухой автоклав кислота

 

2) из ароматических кислот

 

COOH COOH COOH COOK

сплавление

HOSO3H KOH KOH

 

сульфируют

SO3H SO3K OH

 

Бензойная к-та метасульфобенз. к-та

 

Фенолокислоты представляют собой твердые кристаллические вещества. Фенолокислоты с одним фенольным OH плохо растворимы в воде, с увеличением числа фенольных OH растворимость повышается.

Химические свойства фенолокислот являются сочетанием свойств ароматических кислот, фенолов и углеводородных R. Фенолокислоты обладают кислотными свойствами, обусловленными наличием как COOH, так и OH.

 

Кислотные свойства

Салициловая кислота обладает более сильными кислотными свойствами, чем ее мета и пара – изомеры. Повышенная кислотность объясняется тем, что ее анион дополнительно стабилизируется внутримолекулярной водородной связью, образованной за счет орто положения функциональных групп.

O

 
 


C

O-

:

H

O

Салициловая кислота вытесняет слабые кислоты, например угольную из их солей.

 

COOH COONa

OH OH

+ NaHCO3 + CO2 + H2O

(Фенольный OH неспособен вытеснять, более слабая кислота, чем угольная, поэтому остается свободным.)

При взаимодействии салициловой кислоты с 2 моль сильного основания образуются соли как по карбоксильной группе так и при участии

фенольного OH (более слабый кислотный центр)

 

 

COOH COONa

OH ONa

+ 2NaOH + 2H2O

Реакции карбоксильных групп

При взаимодействии салициловой кислоты со спиртами образуются сложные эфиры.

COOH COOCH3

OH H2SO4 OH

+ CH3OH + H2O

метилсалицилат

(противоревм. средство)

 

Фенолы не вступают в реакцию этерификации из за низкой нуклеофильности.

Фенилсалицилат (салол) – эфир салициловой кислоты получают при взаимодействии салициловой кислоты, фенола, фосфорил хлорида.

 

COOH COCI COOC6H5

                   
     
   
 
   
 

OH OH OH

POCI3 C6H5OH

-HCI

 

хлорангидрид фенилсалицилат

салициловой кислоты

 

Реакции фенольной гидроксильной группы.

Салициловая кислота за счет OH способна образовывать эфиры простые и сложные.

 

COOH O COOH

OH O C CH3

CH3 C 50-60º

+ O O + CH3COOH

CH3 C

O

Способна гидролизироваться в кислой и щелочной средах. Следует учитывать при хранении, не должно быть контакта с влагой.

COOH COOH

O C CH3 OH

 

O + H2O + CH3COOH

 

Качественной реакцией на салициловую кислоту является реакция с FeCI3 образуется фиолетовое окрашивание, ацетилсалициловая кислота этой реакции не дает. Это различие используется при определении доброкачественности ацетилсалициловой кислоты.

 

ДЕКАРБОКСИЛИРОВАНИЕ

 

Салициловая кислота при осторожном нагревании возгоняется и образует красивые игольчатые кристаллы, при сильном нагревании происходит декарбоксилирование.

 

COOH

OH OH

 

+ CO2

 

ПРОИЗВОДНЫЕ САЛИЦИЛОВОЙ КИСЛОТЫ

 

COOCH3

 

COONa

 

 

OH метилсалицилат

COOH наружно

Салицилат натрия OH противоревматическое

внутрь COOC6H5

противоревматическое

 

OH

CONH2 салициловая к-та

антисептик фенилсалицилат

противогрибковое антисептик

OH средство COOH

салициламид

внутрь O C CH3

противоревматическое

O

ацетилсалициловая кислота

аспирин

жаропонижающее, болеутоляющее,

противовоспалительное



Поделиться:




Поиск по сайту

©2015-2024 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2022-12-31 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту: