Тетратерпеноид (каротиноиды, растительные пигменты).

КЛАССИФИКАЦИЯ

В основу классификации терпеноидов положено число изопреновых звеньев.

1) монотерпеноиды, состоящие из двух молекул изопрена (С₅Н₈)₂ – С₁₀Н₁₆,

2) дитерпеноиды – 4 изопреновые группировки (С₅Н₈)₄ – С₂₀Н₃₂

3) тритерпеноиды – 6 изопреновых группировок (С₅Н₈)₆ – С₃₀Н₄₈

4) тетратерпеноиды – 8 изопреновых группировок (С₅Н₈)₈ – С₄₀Н₆₄

5) сесквитерпеноиды – 3 изопреновые группировки(С₅Н₈)₃ – С₁₅Н₂₄

В каждой классификационной группе могут быть представители разных классов органических соединений (углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны и т.д.).

Тетратерпеноид (каротиноиды, растительные пигменты).

Ретинол (витамин А) и ретиналь (ретиналь) образуются из каротиноидов.

Каротиноиды, а их из природных источников выделено более 600, делятся на две группы: каротины (сравнительно немногочисленная группа углеводородов) и ксантофилы — производные каротинов с различными кислородсодержащими функциональными группами.

Центральная часть молекул большинства каротиноидов представлена ациклическим тетратерпеновым фрагментом, в середине которого имеется связь «хвост к хвосту». В этом же фрагменте расположена хромофорная система из семи сопряженных двойных связей, обусловливающая глубокую окраску каротиноидов. Сопряженные двойные связи в молекулах каротиноидов располагаются в одной плоскости. Двойные связи в этой части имеют, как парило, транс-конфигурацию.

В периферийных частях молекул находятся по два изопреновых фрагмента, обычно циклических, они содержат дополнительные двойные связи. В зависимости от расположения двойной связи в концевых фрагментах каротиноидов различают , ациклический фрагмент обозначают буквой . -Кольцо в природных каротиноидах встречается редко. Простыми цифрам нумеруют ту половинку молекулы каротиноида, в которой находится концевой фрагмент, обозначаемый ближайшей к началу алфавита греческой буквой, другая половина молекулы нумеруется цифрами со штрихом.

Каротиноиды, имеющие хотя бы одно -кольцо, является предшественниками витамина А. Наивысшей витаминной активностью обладает - каротин, в молекуле которого два -кольца.

Углеродная цепь β -каротиноида состоит из 22 углеродных атомов, 4 из них в ответвленных метальных группах.

Если окисление каротиноида произошло по 6-й двойной связи его молекулы, то получается 6-каротиналь, который при восстановлении образует каротинол, названный витамином А (см. выше).

(пси)

или

.

Стероиды. Являются производными циклопентанпергидрофенантрена, содержащего три нелинейно конденсированных насыщенных циклогегсановых и одно циклопентановое кольцо, т.е. все они в своей структуре имеют ядро, образованные полностью гидрированным фенантреном (кольца А, В, и С) и циклопентаном (кольцо D). Они часто обнаруживаются в ассоциации с жирами. Их можно отделить от жира путем омыления (они попадают в неомыляемую фракцию).стероиды

Циклопентанпергидрофенантрен (гонан

прежнее название — стеран))

Общий скелет стероидов

Классификация

Классификация стероидов основана на структуре заместителя С-17 углеродного атома (длина углеродной цепи), числе и положении гидроксигрупп, степени ненасыщенности.

Характерной особенностью строения большинства природных стероидов является наличие в стероидном скелете следующих заместителей:

- Кислородсодержащего заместителя у С-3 (ОН, ОR`, оксогруппы –О=); ангулярных («угловых ») метильных групп у атомов С-10 (СН₃-19) и С-13 (СН₃-18)

- Алифатического заместителя R у С-17.

По числу атомов углерода в радикале R стероиды делятся на следующие группы: Таблица