Ошибки кислотно-основного титрования





 

Ошибки, обусловленные неточностью измерения объема растворов.Для проведения титрования отбирают аликвотную часть анализируемого раствора, измеряя его объем с помощью бюретки или пипетки. Если раствор отбирают с помощью бюретки, то проводят два измерения объема раствора в бюретке: до и после отбора раствора. Случайная ошибка каждого такого измерения при использовании обычных лабораторных бюреток составляет примерно ±(0,01 – 0,02) мл. Если объем отобранного раствора равен V, то максимальная случайная относительная ошибка e измерения объема, взятого для титрования, составит в процентах:

 

±ν ∙ 100 %

e = —————— , (11.25)

V

 

где: ν = 0,02 + 0,02 = 0,4 мл.

Из формулы (11.25) видно, что чем меньше объем V отбираемого раствора, тем больше относительная ошибка его измерения. Поэтому при проведении титрования следует отбирать из бюретки раствор объемом не менее 20 – 30 мл.

Если раствор отбирают с помощью градуированной пипетки, то измерение обычно проводят один раз, при этом максимальная ошибка измерения объема раствора уменьшается в два раза. Иногда применяют градуированные пипетки, предусматривающие не одно, а два измерения – по верхней и нижней метке. В таком случае максимальная относительная ошибка измерения раствора остается такой же, как и при использовании бюретки.

Расход титранта при титровании измеряют по разнице уровней раствора в бюретке, поэтому максимальная относительная ошибка измерения объема титранта, затраченного на титрование, также определяется формулой (11.25).

При проведении титрования обычно прибавляют одну каплю избыточного титранта, т.е. раствор слегка перетитровывают. Объем одной капли раствора, прибавленного из бюретки, составляет в среднем 0,05 мл. В этом случае ошибка, связанная с перерасходом титранта, будет равна:

 

0,05 ∙ 100 %

e1 = ——————

V

 

и при объеме раствора, затраченного на титрование, равном V = 20 мл, составит:

 

0,05 ∙ 100 %

e1 = —————— = 0,25 %.

 

Суммарная максимальная относительная ошибка измерения объема титранта составит

 

(0,04 + 0,05) ∙ 100 %

e + e1 = ————————— = 0,45 %.

 

Индикаторные ошибки кислотно-основного титрования.Эти ошибки обусловлены несовпадением значений рН титруемого раствора в ТЭ и рТ индикатора в КТТ. Практически невозможно подобрать такой индикатор кислотно-основного титрования, значение рТ которого точно бы совпадало со значением рН в ТЭ. Поэтому индикатор меняет свою окраску в КТТ либо до ТЭ, либо после нее. Если изменение окраски происходит до ТЭ, то раствор недотитрован, в КТТ остается небольшое количество неоттитрованного определяемого вещества. Если окраска индикатора меняется после ТЭ, то раствор перетитрован, в КТТ имеется некоторое избыточное количество титранта. В связи с этим измеренный объем израсходованного титранта может быть либо меньше, либо больше его стехиометрического объема в ТЭ. Величина индикаторной ошибки тем заметнее, чем больше разность между значениями рТ индикатора и рН титруемого раствора в ТЭ. Обычно стремятся свести индикаторные ошибки к минимуму, чтобы они не превышали 0,2 %.

Иногда индикаторную ошибку титрования рекомендуют называть просто ошибкой титрования и формулируют ее следующим образом. Ошибка титрования - это разница в количествах титранта или соответствующая разница в количествах титруемого вещества: величина, найденная в конечной точке, минус величина, отвечающая точке эквивалентности.

Другие источники ошибок кислотно-основного титрования. Индикатор, присутствующий в растворе, обладает кислотно-основными свойствами и взаимодействует с титрантом, на что расходуется некоторое его количество. Чем больше индикатора введено в раствор, тем больше расходуется титранта на реакцию с ним, тем больше ошибка. Поэтому прибавляют минимальное количество индикатора, обеспечивающее надежную фиксацию КТТ.

При значительном изменении концентрации индикатора несколько меняется значение рН перехода окраски индикатора. Это приводит к появлению концентрационной индикаторной ошибки.

Для учета подобных ошибок проводят контрольный опыт, при котором титруют такой же объем воды, как и объем анализируемого раствора, содержащий точно такое же количество индикатора. Объем титранта, израсходованный в контрольном опыте, вычитают из объема раствора титранта, израсходованного на титрование анализируемого раствора.

В процессе титрования может меняться ионная сила раствора, что влияет на коэффициенты активностей и приводит к изменению концентрационных констант равновесия. При этом происходит смещение рТ индикатора в ту или иную сторону от ТЭ. Вследствие этого возникает солевая ошибка. Величину солевой ошибки оценивают, проводя контрольное титрование раствора с той же ионной силой, что и анализируемый раствор в КТТ.

 

 





Читайте также:
Примеры решений задач по астрономии: Фокусное расстояние объектива телескопа составляет 900 мм, а фокусное ...
Определение понятия «общество: Понятие «общество» употребляется в узком и широком...
Перечень документов по охране труда. Сроки хранения: Итак, перечень документов по охране труда выглядит следующим образом...
Задачи и функции аптечной организации: Аптеки классифицируют на обслуживающие население; они могут быть...

Рекомендуемые страницы:


Поиск по сайту

©2015-2020 poisk-ru.ru
Все права принадлежать их авторам. Данный сайт не претендует на авторства, а предоставляет бесплатное использование.
Дата создания страницы: 2016-04-15 Нарушение авторских прав и Нарушение персональных данных


Поиск по сайту:

Обратная связь
0.016 с.