1. Выделение кадмия из минерализата.
К 10 мл минерализата в делительной воронке добавляют несколько капель 10% раствора калия гидроксида до рН 12, затем 2 – 3 мл 1% раствора ДДТК-Na, 10 мл хлороформа и встряхивают. Одтеляют хлороформный слой и переносят его в другую делительную воронку, где энергично встряхивают в течение 30 сек. с 3 мл 1М кислоты хлористоводородной, затем отделяют водную фазу, с которой проводят реакции обнаружения кадмия.
2. Реакция образования кадмия сульфида.
К 1 мл исследуемого реэкстракта добавляют по каплям 10% раствор натрия (калия) гидроксида до рН 5 (по универсальному индикатору) и 3 - 4 капли свежеприготовленного натрия сульфида. Образуется осадок или муть желтого цвета. (При отрицательной реакции дальнейшие исследования на кадмий не проводят).
3. Реакция образования кадмия ферроцианида.
К 1 мл исследуемого реэкстракта добавляют раствор калия гидроксида до рН 5 и 2—3 капли калия ферроцианида: наблюдается осадок или муть белого цвета.
4. Микрокристаллоскопическая реакция с пиридином и калия бромидом.
2—3 капель исследуемого реэкстракта выпаривают на предметном стекле, на сухой остаток наносят каплю 5% раствора калия бромида и каплю пиридина: образуются бесцветные призматические кристаллы и сростки из них в виде сфероидов (см. приложение).
5. Микрокристаллоскопическая реакция с бруцином и натрия бромидом.
На предметное стекло наносят 3 – 5 капель реэкстракта и испаряют досуха. Прибавляют к сухому остатку каплю насыщенного раствора бруцина в 0,5 М растворе кислоты серной и 1 каплю 5% раствора натрия бромида. В присутствии ионов кадмия образуются бесцветные призматические кристаллы в виде сфероидов (см. приложение). При добавлении к осадку йодида калия цвет кристаллов не изменяется (в отличие от висмута).
Обнаружение иона висмута.
1. Реакция с тиомочевинной.
К 1 мл исследуемого минерализата добавляют 0,5 мл насыщенного водного раствора тиомочевины. В присутствии висмута образуется лимонно-желтое окрашивание.
2. Реакция с оксихинолином в присутствии калия йодида (основная реакция).
К 10 мл исследуемого минерализата добавляют 0,5 г аскорбиновой кислоты (или 20—З0 капель 20% раствора натрия тиосульфата) до образования и исчезновения фиолетового окрашивания, затем добавляют 0,5 г калия-натрия тартрата и 1 мл 10 % раствора калия йодида до образования желтого или оранжевого окрашивания калия йодвисмутата. Дальнейшее добавление нескольких капель 2% раствора оксихинолина в 5% растворе хлористоводородной кислоты приводит к образованию яркого оранжево-красного осадка оксихинолинового комплекса висмута йодида.
Если количество висмута в 100 г объекта менее 2 мг и осадок не образуется, к реакционной смеси добавляют 1 мл смеси ацетона и амилацетата (1:1), при встряхивании раствора осадок растворяется в органическом растворителе, окрашивая последний от желтого до малинового цвета.
3. Выделение висмута из минерализата.
К 10 мл минерализата в делительной воронке добавляют 30% раствор натрия гидроксида до рН 14 (по универсальному индикатору), 2 мл 1% раствора ДДТК-Na, 10 мл хлороформа и энергично встряхивают. После отделения хлороформного слоя к нему прибавляют 3 мл 4 М раствора кислоты азотной, встряхивают в течение 1 минуты и отделяют хлороформный слой.
Водную фазу исследуют на наличие висмута по реакции с тиомочевинной и микрокристаллическими реакциями
4. Микрокристаллическая реакция с цезия хлоридом и калия йодидом.
Несколько капель исследуемого минерализата выпаривают на предметном стекле досуха, затем остаток растворяют в одной капле раствора натрия-калия тартрата, добавляют одну каплю концентрированной хлористоводородной кислоты и небольшой кристалл цезия хлорида; при добавлении нескольких кристаллов калия йодида образуются окрашенные в оранжевый цвет кристаллы в виде многоугольников.
5. Микрокристаллическая реакция с калия бромидом и бруцином.
1 – 2 капли реэкстракта выпаривают на предметном стекле досуха. К сухому остатку прибавляют каплю насыщенного раствора бруцина в разбавленной серной кислоте и 1 каплю 5% раствора калия бромида. В присутствии ионов висмута образуются зеленоватые игольчатые кристаллы в виде сфероидов (см. приложение). При добавлении к осадку йодида калия цвет кристаллов изменяется на красный.
Обнаружение иона цинка.
1. Реакция образования дитизоната цинка.
К 0,5 мл исследуемого минерализата добавляют 0,5 мл насыщенного раствора тиомочевины или 2 капли насыщенного раствора натрия тиосульфата, устанавливают рН 4,5 — 5,0 (по универсальному индикатору), добавляют 1 мл ацетатного буфера (рН 5), 2 капли 0,01% раствора дитизона в хлороформе и 1 мл хлороформа. Смесь энергично взбалтывают, при наличии цинка хлороформный слой приобретает окрашивание от розового до красно-фиолетового.
2. Выделение цинка из минерализата.
К 10 мл минерализата в делительной воронке прибавляют 10% раствор натрия гидроксида до рН 8,5 (по универсальному индикатору). Затем добавляют 3 мл 1% раствора ДДТК-Na и 5 мл хлороформа, сильно встряхивают. Отделяют хлороформный слой и встряхивают с 3 мл 1М раствора хлористоводородной кислоты. водное извлечение отделяют и делят на части для проведения подтверждающих реакций.
3. Реакция образования цинка сульфида.
К 1 мл исследуемого реэкстракта добавляют 10% раствор калия гидроксида до создания рН 5 (по универсальному индикатору), 3-4 капли свежеприготовленного раствора натрия сульфида. Образуется осадок белого цвета или муть.
4. Реакция образования цинка ферроцианида.
К 1 мл исследуемого реэкстракта добавляют 10% раствор калия гидроксида до создания рН 5, 3-4 капли раствора калия ферроцианида. Образуется осадок или муть белого цвета.
5. Реакция образования цинка тетрароданомеркуриата.
3-4 капли исследуемого реэкстракта помещают на предметное стекло и выпаривают досуха. Остаток растворяют в капле 10% раствора уксусной кислоты и добавляют каплю раствора аммония тетрароданомеркуриата.
Через несколько минут под микроскопом в присутствии цинка наблюдают характерные сростки кристаллов в виде дендритов (см. приложение).